Monobromthiophene
| Monobromthiophene | ||||||||
| Name | 2-Bromthiophen | 3-Bromthiophen | ||||||
| Andere Namen | α-Bromthiophen 2-Thienylbromid |
β-Bromthiophen 3-Thienylbromid | ||||||
| Strukturformel |  |
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| CAS-Nummer | 1003-09-4 | 872-31-1 | ||||||
| PubChem | 13851 | 13383 | ||||||
| Summenformel | C4H3BrS | |||||||
| Molare Masse | 163,04 g·mol−1 | |||||||
| Aggregatzustand | flüssig | |||||||
| Beschreibung | farblose, klare, stinkende Flüssigkeit[1] |
hellbraune, klare, stinkende Flüssigkeit[2] | ||||||
| Schmelzpunkt | −10 °C[3] | |||||||
| Siedepunkt | 149–151 °C[1] | 150 °C[2] | ||||||
| Flammpunkt | 52 °C[1] | 52 °C[2] | ||||||
| Dichte | 1,684 g/cm3 (25 °C)[1] | 1,74 g/cm3 (25 °C)[2] | ||||||
| Dampfdruck | ||||||||
| Löslichkeit | nicht mischbar mit Wasser[3][4] | |||||||
| Brechungsindex | 1,586 (20 °C)[1] | 1,591 (20 °C)[2] | ||||||
| GHS- Kennzeichnung |
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| H- und P-Sätze | 226‐300‐318 | 226‐301‐310+330‐317 319‐335‐411 | ||||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||||
| 210‐280‐301+310+330 305+351+338‐310 |
210‐262‐280‐301+310+330 302+352+310‐304+340+310 | |||||||
| LD50 | 35 mg·kg−1 (oral, Ratte)[1] | 66–160 mg·kg−1 (oral, Ratte)[2] | ||||||
Die Monobromthiophene sind eine Gruppe zweier isomerer chemischer Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.
Darstellung
Bearbeiten2-Bromthiophen
BearbeitenDie direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.[5]
3-Bromthiophen
Bearbeiten3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist[6], durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.[7][8]
Reaktionen
BearbeitenWenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.[9]
Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.[10]
Verwendung
Bearbeiten3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.[7][6]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c d e f g Datenblatt 2-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
- ↑ a b c d e f g Datenblatt 3-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
- ↑ a b Eintrag zu 2-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ Eintrag zu 3-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
- ↑ Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: New method for preparation of 2-bromothiophene, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.
- ↑ a b A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b S. Gronowitz: New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; PDF.
- ↑ S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: 3-Bromothiophene In: Organic Syntheses. 44, 1964, S. 9, doi:10.15227/orgsyn.044.0009; Coll. Vol. 5, 1973, S. 149 (PDF).
- ↑ L. Brandsma, R. L. P. de Jong: A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.
- ↑ Patentanmeldung EP1836186A1: Verfahren zur Isomerisierung von 2-Halothiophen zu 3-Halothiophen. Angemeldet am 21. Dezember 2005, veröffentlicht am 26. September 2007, Anmelder: Honeywell Int Inc, Erfinder: Christian Werner, Bern Kellermeier, Andreas Kanschik-Conradsen.