Haloxyfop-Herbizide sind eine Gruppe strukturell ähnlicher chemischer Verbindungen, die sich am Carbonsäurerest und in ihrer stereochemischen Konfiguration unterscheiden. Das (R)-Isomer der freien Säure sowie ihr Methylester werden unter den Bezeichnungen Haloxyfop-P oder Haloxyfop-P-methyl als Herbizide eingesetzt und wirken durch die Hemmung der Acetyl-CoA-Carboxylase. Haloxyfop-P-methyl gehört zur Herbizidklasse der Aryloxyphenoxypropionate und wird unter den Handelsnamen Gallant, Zellek und Verdict verkauft.[1]
Gewinnung und Darstellung
BearbeitenHaloxyfop-methyl kann durch eine mehrstufige Reaktion gewonnen werden. Die Synthese geht von Propionsäure aus, welche chloriert wird sowie mit Methanol und Hydrochinon reagiert. Das Zwischenprodukt reagiert nun mit 3-Methyltrifluor-5,6-dichlorpyridin (aus 3-Picolin) zu Haloxyfop-methyl.[1]
Vertreter
Bearbeiten| Haloxyfop-Varianten | ||||||||||||
| Name | Haloxyfop |
|
Haloxyfop-etotyl | Haloxyfop-methyl | Haloxyfop-P-methyl | Haloxyfop-Natrium | ||||||
| Strukturformel | 
|
|
|
|
|
| ||||||
| Konfiguration des Stereozentrums |
unspez. | (R) | unspez. | unspez. | (R) | unspez. | ||||||
| CAS-Nummer | 69806-34-4 | 95977-29-0 | 87237-48-7 | 69806-40-2 | 72619-32-0 | 69806-86-6 | ||||||
| PubChem | 50895 | 91743 | 50896 | 23681922 | ||||||||
| Wikidata | Q27105292 | Q2337168 | Q27262774 | Q27106824 | Q27268911 | Q27276241 | ||||||
| Summenformel | C15H11ClF3NO4 | C19H19ClF3NO5 | C16H13ClF3NO4 | C15H10ClF3NNaO4 | ||||||||
| Molare Masse | 361,70 g·mol−1 | 433,81 g·mol−1 | 375,73 g·mol−1 | 383,68 g·mol−1 | ||||||||
| Aggregatzustand | fest | flüssig[3] | ||||||||||
| Kurzbeschreibung | farbloser Feststoff[4] | Weißer bis gelblicher Feststoff mit leicht aromatischem Geruch[5] | ||||||||||
| Schmelzpunkt | 107–108 °C[4] | 58–61 °C[6] | ||||||||||
| Siedepunkt | > 280 °C[7] | |||||||||||
| Löslichkeit | unlöslich in Wasser[4] |
|
||||||||||
| GHS-Gefahrstoffkennzeichnung |
|
|
|
|
||||||||
| H-Sätze | keine | 302‐410 | 302 | 302‐410 | ||||||||
| P-Sätze | keine | ? | ? | 273‐501 | ||||||||
| LD50 |
|
|||||||||||
Zulassungsstatus
BearbeitenDie EU-Kommission entschied 2002, Haloxyfop nicht in die Liste der zulässigen Wirkstoffe von Pflanzenschutzmitteln aufzunehmen.[9]
Haloxyfop-P und Haloxyfop-P-methyl waren seit 1. Januar 2011 in der EU als Wirkstoffe in Herbiziden zugelassen.[10] Die Zulassung wurde zum 31. Dezember 2020 aufgehoben.[11]
Auch in der Schweiz sind keine Pflanzenschutzmittel mit Haloxyfop-Wirkstoffen mehr zugelassen.[12]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 771 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ European Commission: Review report for the active substance haloxyfop-P, 28. Oktober 2010: It is noted that the name "haloxyfop-R" which is commonly used but has no official status, has been modified to "haloxyfop-P", the agreed ISO name of the substance.
- ↑ a b c d Datenblatt Haloxyfop-methyl bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 5. November 2016 (PDF).
- ↑ a b c d Datenblatt Haloxyfop bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 5. November 2016 (PDF).
- ↑ a b c d Eintrag zu Haloxyfop-(2-ethoxyethyl) in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 6. August 2013. (JavaScript erforderlich)
- ↑ S. D. Gangolli, Royal Society of Chemistry (Great Britain): The Dictionary of Substances and Their Effects (DOSE): Volume 04 E-J. Royal Society of Chemistry, 1999, ISBN 0-85404-823-5, S. 544 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b c HALOXYFOP-P-METHYL (FAO) (PDF; 391 kB).
- ↑ a b Datenblatt Haloxyfop-P-methyl bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 5. November 2016 (PDF).
- ↑ Verordnung (EG) Nr. 2076/2002 der Kommission vom 20. November 2002 (PDF) zur Verlängerung der Frist gemäß Artikel 8 Absatz 2 der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und über die Nichtaufnahme bestimmter Wirkstoffe in Anhang I dieser Richtlinie sowie den Widerruf der Zulassungen von Pflanzenschutzmitteln mit diesen Wirkstoffen.
- ↑ Richtlinie 2010/86/EU der Kommission vom 2. Dezember 2010 (PDF) zur Änderung der Richtlinie 91/414/EWG des Rates zwecks Aufnahme des Wirkstoffs Haloxyfop-P.
- ↑ Durchführungsverordnung (EU) 2020/1643 der Kommission vom 5. November 2020 (PDF) zur Änderung der Durchführungsverordnung (EU) Nr. 540/2011 hinsichtlich der Gültigkeitsdauer der Genehmigung für die Wirkstoffe Calciumphosphid, Denathoniumbenzoat, Haloxyfop-P, Imidacloprid, Pencycuron und Zeta-Cypermethrin
- ↑ Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Haloxyfop-P (Haloxyfop-R) in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 25. März 2021.