Hoch-Campbell-Reaktion

Die Hoch-Campbell-Reaktion (auch Hoch-Campbell-Aziridin-Synthese) ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1934 erstmals von Joseph Hoch beschrieben und von Kenneth N. Campbell in den frühen 1940er Jahren erweitert wurde.^[1]^[2]^[3] Bei der Reaktion werden aus Oximen mithilfe einer Grignard-Verbindung Aziridine hergestellt.^[4]

Übersichtsreaktion

Bei der Hoch-Campbell-Reaktion reagieren ein Oxim (R¹ und R² = organische Reste) mit einem Überschuss einer Grignard-Verbindung (X = Cl, Br, I; R³ = organischer Rest) und anschließender Hydrolyse zu einem Aziridin.^[5] Als Lösungsmittel dient z. B. Toluol oder THF, wobei das Lösungsmittel einen Einfluss darauf hat, ob lediglich ein Hauptprodukt oder verschiedene Isomere des Produkts gebildet werden.^[4]

Reaktionsmechanismus

Die Zugabe einer Grignard-Verbindung zum Oxim 1 führt zur Deprotonierung des Oxims unter Bildung der Verbindung 2. Mit einem weiteren Äquivalent der Grignard-Verbindung bildet sich die Verbindung 3. Unter Abspaltung von O(MgX)₂ entsteht das instabile Nitren 4, welches zu Verbindung 5 cyclisiert. Durch die Addition eines weiteren Äquivalents der Grignard-Verbindung bildet sich zunächst ein Aziridinmagnesiumhalogenid 6, welches abschließend durch Hydrolyse zum Aziridin 7 aufgearbeitet wird.^[4]

Beispielreaktion

Bei dem unten gezeigten Beispiel der Hoch-Campbell-Reaktion wird beim Oxim für den Rest R¹ eine Phenylgruppe und für R² lediglich ein Wasserstoffatom verwendet und als Grignard-Verbindung dient Ethylmagnesiumbromid. Die Hydrolyse erfolgt mithilfe einer wässrigen Ammoniumchlorid-Lösung. Dabei bildet sich als Produkt 2-Ethyl-2-phenylaziridin.^[4]

Einzelnachweise

↑ Joseph Hoch: Action des organomagnésiens sur les cétoximes. In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. Nr. 198, 1934, S. 1865.
↑ Kenneth N. Campbell, James F. McKenna: The Action of Grignard Reagents on Oximes I. The Action of Phenylmagnesoum Bromide on Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 4, Nr. 2, 1939, S. 198–205, doi:10.1021/jo01214a012.
↑ Kenneth N. Campbell, Barbara Knapp Campbell, Elmer Paul Chaput: The Reaction of Grignard Reagents with Oximes. II. The Action of Aryl Grignard Reagents with Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 8, Nr. 1, 1943, S. 99–102, doi:10.1021/jo01189a015.
↑ ^a ^b ^c ^d Zerong Wang: Hoch-Campbell Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1434–1437, doi:10.1002/9780470638859.conrr320.
↑ Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry. In: Comprehensive Name Reactions. Band 3. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 0-471-70414-8, S. 22–23.

[1] Joseph Hoch: Action des organomagnésiens sur les cétoximes. In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. Nr. 198, 1934, S. 1865.

[2] Kenneth N. Campbell, James F. McKenna: The Action of Grignard Reagents on Oximes I. The Action of Phenylmagnesoum Bromide on Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 4, Nr. 2, 1939, S. 198–205, doi:10.1021/jo01214a012.

[3] Kenneth N. Campbell, Barbara Knapp Campbell, Elmer Paul Chaput: The Reaction of Grignard Reagents with Oximes. II. The Action of Aryl Grignard Reagents with Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 8, Nr. 1, 1943, S. 99–102, doi:10.1021/jo01189a015.

[:0-4] Zerong Wang: Hoch-Campbell Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1434–1437, doi:10.1002/9780470638859.conrr320.

[:1-5] Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry. In: Comprehensive Name Reactions. Band 3. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 0-471-70414-8, S. 22–23.

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