Silylether

Silylether (auch Alkyloxysilane) sind chemische Verbindungen, die ein Siliciumatom und eine Alkoxygruppe enthalten, welche durch eine Atombindung miteinander verbunden sind. Eine wichtige Untergruppe sind die Silylenolether, die als Zwischenprodukte in der organischen Synthesechemie Verwendung finden.

Trimethylsilylether und Trimethylsilylenolether
Strukturformel eines Trimethylsilylethers, dabei ist R ein Organyl-Rest (Alkyl-Rest, Aryl-Reste, Arylalkyl-Rest etc.), jedoch kein Wasserstoffatom.
Allgemeine Strukturformel eines Trimethylsilylenolethers, dabei sind R¹ bis R³ Organyl-Reste (Alkyl-Reste, Aryl-Reste, Arylalkyl-Reste etc.) oder ein Wasserstoffatom.

Die grundlegende Struktur ist R¹R²R³Si–O–R⁴, wobei R⁴ eine Alkyl- oder Arylgruppe darstellt.

Häufig benutzte Silylether sind:

Trimethylsilyl-Derivate (TMS)
tert-Butyldiphenylsilyl-Derivate (TBDPS)
tert-Butyldimethylsilyl-Derivate (TBS/TBDMS)
Triisopropylsilyl-Derivate (TIPS)

Silylether werden als Schutzgruppe bei organischen Synthesen eingesetzt, welche verhindern, dass im Laufe einer mehrstufigen Synthese vorhandene funktionelle Gruppen mit eingesetzten Reagenzien reagieren. Das besondere an Schutzgruppen ist die Möglichkeit, sie reversibel ohne großen Aufwand hinzuzufügen und wieder abzuspalten.

Bildung

Es sind einige Methoden zur Bildung von Silylethern bekannt, wobei zwei besonders verbreitet sind:

Die Reaktion des Alkohols mit einem Silylchlorid und einem Amin bei Raumtemperatur
Die Reaktion des Alkohols mit einem Silyltriflat und einer Aminbase bei niedriger Temperatur

Ein Beispiel ist die Bildung von Silylethern mit Hilfe von Chlortrimethylsilan.

Silylenolether können analog durch Reaktion von Silylchlorid mit der Carbonylfunktion von Aldehyden und Ketonen in Gegenwart einer starken, sterisch gehinderten und daher wenig nucleophilen Amidbase wie Lithiumdiisopropylamid oder Lithiumhexamethylsilazid erhalten werden.^[1]

Die Abspaltung kann mit Hilfe von Fluoridionen (z. B. Hexafluorokieselsäure oder Tetrabutylammoniumfluorid in einem polaren aprotischen Lösungsmittel wie THF) erfolgen.

Weblinks

Beschreibung von Silylethern und ihrer Herstellung. Archiviert vom Original (nicht mehr online verfügbar) am 18. August 2019 (englisch).

Einzelnachweise

↑ House HO, Czuba LJ, Gall M, Olmstead HD (1969): "Chemistry of carbanions. XVIII. Preparation of trimethylsilyl enol ethers", J. Org. Chem., S. 2324, doi:10.1021/jo01260a018.

[1] House HO, Czuba LJ, Gall M, Olmstead HD (1969): "Chemistry of carbanions. XVIII. Preparation of trimethylsilyl enol ethers", J. Org. Chem., S. 2324, doi:10.1021/jo01260a018.

[1]