Benutzer:Moriac87/Spielwiese/Carroll-Umlagerung

Die Carroll-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1940 von Michael Francis Carroll beobachtet. Ein Teil vom Reaktionsmechanismus beinhaltet die Cope-Umlagerung, weshalb die Carroll-Umlagerung auch Kimel-Cope-Umlagerung genannt wird.^[1]

Übersichtsreaktion

Die Carroll-Umlagerung wird bei 130-220°C ausgeführt.

Es findet eine Umlagerung von β-Ketoestern zu γ,δ-ungesättigten Ketonen statt. Die grau eingezeichnete Gruppe geht in Form von Kohlenstoffdioxid ab. Der Rest R steht für Alkylgruppen.

Möglicher Mechanismus

Der folgende Mechanismus der Carroll-Umlagerung wird am Beispiel von allyl-3-Oxo butanon erklärt.^[2]

Die freie Drehbarkeit der Allylgruppe vom allyl-3-Oxobutanon (1) führt zum Konformer (1K), welches durch die Keto-Enol-Tautomerie zum Isomer (1E) übergeht. Durch die Cope-Umlagerung entsteht das Zwischenprodukt 2, welches durch die Claisen-Kondensation mit Abspaltung des Kohlenstoffdioxids zum Produkt (3E) weiter reagiert. Das Zwischenprodukt (3E) wird durch die Keto-Enol-Tautomerie zum Zwischenprodukt (3K) überführt und durch die freie Drehbarkeit der Allylgruppen entsteht das Endprodukt (3).

Anwendung

Die Caroll-Umlagerung hat hauptsächlich Anwendung in der Vorbereitung und anschließende Weiterverarbeitung von γ,δ-ungesättigten Ketonen. Aufgrund der hohen Temperaturen wird das Verfahren nicht in der Wirtschaft verwendet.

Literatur

Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S.134-135, ISBN 0-471-22854-0.
Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, S.611-614, ISBN 978-0-471-70450-8.

Einzelnachweise

↑ Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8.
↑ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S.134.

Kategorie:Namensreaktion

[ZW-1] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8.

[PGF-2] Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S.134.

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