Benutzer:Moriac87/Spielwiese/Robinson-Gabriel-Synthese
Die Ronbinson-Gabriel-Synthese ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde 1907 von Siegmund Gabriel (1851-1924) und 1909 von Robert Robinson (1886-1975) beobachtet. Dabei findet eine intermolekulare Kondensation und Dehydrierung von N-Acyl-α-Aminoketonen zu Oxazolen statt.[1]
Übersichtsreaktion
BearbeitenDie Ronbinson-Gabriel-Synthese wird unter Dehydrierenden Reagenzien wie Schweflige Säure oder Phosphorpentachlorid (PCl5) ausgeührt.
Die grau eingezeichneten Atome verlassen bei der Reaktion das Molekül und es entsteht an der grün eingezeichneten ein Ringschluss. Die Reste R1,R2 und R3 stehen für organische Reste.
Möglicher Mechanismus
BearbeitenDer folgende Mechanimsus der Ronbinson-Gabriel-Synthese wird allgemein für beliebige Reste R1,R2 und R3 mit abschließender Aufarbeitung durch Schweflige Säure erklärt.[1]
Die Carbonylgruppe der Ketogruppe vom N-Acyl-α-Aminoketons (1) wird im ersten Schritt protoniert und reagiert zum Intermediat 2. Das Amidsauerstoffatom greift nukleophil wiederum an die Carbonylgruppe der Ketogruppe an und reagiert so zu einem Dihyooxazolol 3. Durch die intermolekulare Kondensation entsteht das Hydrooxazol 4 und durch Dehydrierung durch die Schweflige Säure entsteht das 2,4,5-substituierte Oxazolderivat (5).
Anwendung
BearbeitenDie Ronbinson-Gabriel-Synthese hat Generell Anwendung in der Synthese von 2,5-Disubstituierten, 2,4,5-Trisubstituierten Oxazolderivaten und insbesondere 2,5-Diaryloxazolderivaten.
Literatur
Bearbeiten- Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, S.2410f, ISBN 978-0-471-70450-8.