Benutzer:Moriac87/Spielwiese/Zincke-Nitirerung

Die Zincke-Nitrierung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde zum ersten mal 1900 von Theodor Zincke (1843–1928) beobachtet. Dabei findet eine elektrophile Substitution an des zum Hydroxidsubstituenten in ortho- oder para-Stellung stehenden Bromsubstituenten oder Iodsubstituenten durch eine Nitrogruppe statt; es entstehen Nitrophenole.^[1]

Übersichtsreaktion

Die Zincke-Nitrierung wird mit salpetriger Säure ausgeführt.

Das Halogen (X = Br oder Iod) wird bei der Reaktion durch die neue Nitrogruppe ersetzt. Die Reste R und R¹ können dabei für Methyl-Gruppen, Methoxy-Gruppen oder einfach Wasserstoff stehen.

Möglicher Mechanismus

Der folgende Mechanismus der Zincke-Nitrierung wird anhand einer elektrophilen aromatischen Substitution an 2,4,6-Tribrom-3,5-dimethylphenol erklärt. Substituiert wird in diesem Mechanismus der in para-Stellung zur phenolischen Hydroxy-Gruppe stehende Bromsubstituent.^[2]^[1]

Das 2,4,6-Tribrom-3,5-dimethylphenol (1) greift in para-dirigierend nukleophil das Stickstoffatom der Salpetrigen Säure an, wodurch das dearomatisierte Intermediat 2 entsteht. Der Bromsubstituent in para-Stellung wird abgespalten und es entsteht das rearomatisierte Intermediat 3. Das Bromoniumion deprotoniert nun den Säure-Substituenten und es entsteht das mesomeriestabilisierte Endprodukt 2,6-Dibrom-3,5-dimethyl-4-nitrophenol (4).

Anwendung

Die Zincke-Nitrierung ist nützlich in der Vorbereitung für die Herstellung von 2-Nitrophenolen bzw 4-Nitrophenolen.^[1]

Literatur

Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 1. Auflage. John Wiley & Sons, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 3168–3171.
Martha Windholz: The Merck Index. 9. Auflage. Merck & Co., New Jersey 1976, ISBN 0-911910-26-3, S. 98.
Theodor Zincke, Ueber die Einwirkung von salpetriger Säure auf Brom- und Chlorderivate von Phenolen, J. Prakt. Chem. 1900, Band 61: S. 561–567, doi: 10.1002/prac.19000610145

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 1. Auflage. John Wiley & Sons, New Jersey 2009, S. 3168f. Referenzfehler: Ungültiges <ref>-Tag. Der Name „ZW“ wurde mehrere Male mit einem unterschiedlichen Inhalt definiert.
↑ Theodor Zincke, Ueber die Einwirkung von salpetriger Säure auf Brom- und Chlorderivate von Phenolen, J. Prakt. Chem. 1900, Band 61: S. 562

Kategorie:Namensreaktion

[ZW-1] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 1. Auflage. John Wiley & Sons, New Jersey 2009, S. 3168f. Referenzfehler: Ungültiges <ref>-Tag. Der Name „ZW“ wurde mehrere Male mit einem unterschiedlichen Inhalt definiert.

[Zincke-2] Theodor Zincke, Ueber die Einwirkung von salpetriger Säure auf Brom- und Chlorderivate von Phenolen, J. Prakt. Chem. 1900, Band 61: S. 562

[1]

[2]