Ferrocyphen
Bei Ferrocyphen handelt es sich um komplex gebundenes Eisen(II), welches von zwei (1,10)-Phenanthrolin-Liganden und zwei Cyanidionen koordiniert wird. Damit bildet sich ein elektrisch neutraler Chelatkomplex. Ein verwandter Komplex mit drei Phenanthrolin-Liganden aber ohne Cyanid-Liganden ist das Ferroin.
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Ferrocyphen | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C26H16FeN6 | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
Dunkelviolette, fast schwarze Kristalle[1] | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | |||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||||||||||||||
| Löslichkeit | |||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Darstellung
BearbeitenDie Darstellung im Labor verläuft am besten über die Verdrängung von 1,10-Phenanthrolin-Liganden (phen) aus dem Tris(1,10-Phenanthrolin)eisen(II)-Kation durch Cyanid-Ionen.[1]
![{\displaystyle {\ce {-> [Fe(phen)3SO4] + (NH4)2SO4 + 9 H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/ac275e97ff4201a20b421f09461dd41660c62d0e)
![{\displaystyle {\ce {[Fe(phen)3]SO4 + 2 KCN + 3 H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/fded78f1820df700544fcd93e471e63e1a3b29a1)
- ->
![{\displaystyle {\ce {[Fe(phen)2(CN)2]* 2 H2O + K2SO4 + (phen * H2O)}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b3e791ef377575967bbd2792b93b9be1c995f588)
Andere Wege, wie die Verdrängung von Cyanidionen durch Phenanthrolin verlaufen deutlich langsamer, sowie in geringerer Ausbeute. Die direkte Kombination einer Eisen(II)-Lösung mit äquimolaren Mengen von Kaliumcyanid und 1,10-Phenanthrolin liefert zunächst einen Mix verschiedener Komplexe, deren Umlagerung zum gewünschten Produkt zu lange dauert, um praktikabel zu sein.[1]
Verwendung
BearbeitenFerrocyphen dient bei Redox-Titrationen (z. B. Nitritometrie) als Redoxindikator, da sich die Farbe des Komplexes durch Oxidation von gelb (Fe2+, Ferrocyphen) nach violett (Fe3+, Ferricyphen) verändert.[4] Weitere Anwendung findet es in der Titration schwacher Basen in nichtwässrigen Medien[5] sowie für aromatische Diazotierungs-Titrationen.[6]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c Alfred A. Schilt: Dicyanobis(1,10-phenanthroline)iron(II) and Dicyanobis(2,2´-bipyridine)iron(II). In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill, Inc., 1970, ISBN 07-048517-8 (defekt), S. 247 ff. (englisch).
- ↑ Europäisches Arzneibuch 10.0. Deutscher Apotheker Verlag, 2020, ISBN 978-3-7692-7515-5, S. 789.
- ↑ Für diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von bis(cyano-C)bis(1,10-phenanthroline-N1,N10)iron im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 14. November 2016.
- ↑ P. Patnaik: Dean's analytical chemistry handbook, Irwin/McGraw Hill, 2. Auflage, 2004, S. 4.71. ISBN 0-07-141060-0.
- ↑ Alfred A. Schilt: Mixed ligand complexes of iron(ii) as nonaqueous acid-base and aqueous oxidation-reduction indicators. In: Analytica Chimica Acta. Band 26, S. 134–143, doi:10.1016/s0003-2670(00)88359-2.
- ↑ A. A. Schilt, J. W. Sutherland: A Reversible Internal Indicator for Sodium Nitrate Titrations. In: Analytical Chemistry. Band 36, Nr. 9, 1. Mai 2002, S. 1805–1807, doi:10.1021/ac60215a032.