Gilman-Speeter-Kondensation
Die Gilman-Speeter-Kondensation ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie, die 1943 erstmals durch die US-amerikanischen Chemiker Henry Gilman (1893–1986) und Merrill E. Speeter publiziert wurde.[1] Sie ist eine effiziente Synthese eines β-Lactams aus einem Reformatsky-Reagenz und einem Imin.[2]
Übersicht
BearbeitenDas halogenidsubstituierte, in diesem Fall bromidsubstituierte, Reformatsky-Reagenz wird mit einem Imin, hier N-Methylmethanimin, zu einem β-Lactam, in diesem Fall 1-Methylazetidin-2-on, umgesetzt:
Mit der Gilman-Speeter-Kondensation lassen sich durch den Einsatz entsprechender Imine auch 3-alkyl-4-alkenylsubstituierte β-Lactame synthetisieren.
Reaktionsmechanismus
BearbeitenEin Vorschlag für den Reaktionsmechanismus:[3]
Aus dem α-Bromester 1 wird durch Addition eines Zinkatoms das (Reformatsky-Reagenz) 2 synthetisiert. Anschließend wird das Zinkorganyl 2 an die C=N-Doppelbindung des Imins addiert. Das Intermediat 3 cyclisiert zu dem Heterocyclus 4 der zu dem β-Lactam 5 weiterreagiert.[3] Dabei haben die Reste folgende Bedeutung: R1 = Alkylrest; R2 = H oder Alkylrest; R3 = Alkyl- oder Arylrest; R4 = H, Alkyl- oder Arylrest.
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Henry Gilman, Merrill Speeter: The Reformatsky Reaction with Benzalaniline. In: Journal of the American Chemical Society. Band 65, Nr. 11, 1943, S. 2255–2256, doi:10.1021/ja01251a503.
- ↑ Plato A. Magriotis: Recent Progress in the Enantioselective Synthesis of β-Lactams: Development of the First Catalytic Approaches. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 40, Nr. 23, 2001, S. 4377–4379, doi:10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4377::AID-ANIE4377>3.0.CO;2-J.
- ↑ a b Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1235.