Mangan(III)-acetylacetonat

Mangan(III)-acetylacetonat (Mn(acac)₃) ist ein Komplex des Mangans der Oxidationsstufe +3, mit Acetylacetonat als Ligand.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Mangan(III)-acetylacetonat
Andere Namen	Trisacetylacetonatomangan(III) Mangan(III)-pentan-2,4-dion Tris(2,4-pentandionato)mangan(III) Mn(acac)3
Summenformel	C15H21MnO6
Kurzbeschreibung	schwarzer Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 14284-89-0 EG-Nummer 238-188-3 ECHA-InfoCard 100.034.701 PubChem 6477710 ChemSpider 76062 Wikidata Q1890171
Eigenschaften
Molare Masse	352,3 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	159–161 °C (Zersetzung)
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Hydrat Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Gewinnung und Darstellung

Mangan(III)-acetylacetonat wird aus einem Mangan(II)-Salz, Kaliumpermanganat und Acetylaceton hergestellt.

Bei der Reaktion entsteht zunächst als Zwischenprodukt Mangan(II)-acetylacetonat:

$\mathrm {Mn^{2+}+2\ CH_{3}COCH_{2}COCH_{3}\longrightarrow }$$\mathrm {2\ H^{+}+Mn(CH_{3}COCHCOCH_{3})_{2}}$

Durch die Reaktion von Mn(II) und Mn(VII) entsteht Mn(III):

$\mathrm {Mn(VII)+4\ Mn(II)\longrightarrow 5\ Mn(III)}$

Gesamtreaktion:

$\mathrm {4\ Mn^{2+}+MnO_{4}^{-}+15\ CH_{3}COCH_{2}COCH_{3}\longrightarrow }$$\mathrm {5\ Mn(CH_{3}COCHCOCH_{3})_{3}+4\ H_{2}O+7\ H^{+}}$

Durch Zugabe von Natriumacetat wird die entstehende Säure gepuffert. Des Weiteren sorgt es für die Verschiebung des Gleichgewichtes in der Enol-Keto-Tautomerie des Acetylaceton.

Durch die schwach basische Eigenschaft des Natriumacetats wird die Enol-Form deprotoniert und das Acetylaceton in seine Anionische Form überführt. Somit stabilisiert es das d⁴-Konfigurierte Mangan-Ion durch Komplexbildung.

Eigenschaften

Mangan(III)-acetylacetonat ist ein schwarzes, kristallines, in Wasser unlösliches Pulver. Der elektronischen Struktur nach, bildet es einen High Spin-Komplex aus. Die Struktur ist aufgrund des Jahn-Teller-Effektes oktaedrisch verzerrt. Dieser kann entweder oktaedrisch-gestaucht oder oktaedrisch-gestreckt sein. Bei der Streckung, betragen die Längen zweier Mn-O-Bindungen 2,12 Å, wobei die vier anderen nur 1,93 Å betragen. Bei der Kompression, betragen die Längen zweier Mn-O Bindungen 1,95 Å, während die anderen vier Bindungslängen 2,00 Å betragen.

Verwendung

Mangan(III)-acetylacetonat wird zur Oxidation von Phenolen, β-Dicarbonylverbindungen und Thiolen verwendet.

Literatur

• J. Derek Woollins: Inorganic Experiments. Wiley-VCH, Weinheim 1994, ISBN 3-527-29253-5, S. 118–119.
• F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann: Advanced Inorganic Chemistry. 6th ed. Wiley-Interscience, New York 1999, ISBN 0-471-19957-5.