Milas-Hydroxylierung
Die Milas-Hydroxylierung ist eine Namensreaktion der organischen Chemie, die auf Nicholas A. Milas und Sidney Sussman zurückgeht und zu den Dihydroxylierungen von Alkenen zählt. Die Reaktion wurde erstmals 1936 als eine Synthese zur Gewinnung von cis-Diolen veröffentlicht.[1][2]
Übersichtsreaktion
BearbeitenDie Milas-Hydroxylierung ist eine Oxidationsreaktion zwischen einem Alken (1) und Wasserstoffperoxid zu einem cis-Diol (2) unter Anwesenheit von z. B. katalytischen Mengen Osmiumtetroxid (OsO4).[2]
Reaktionsmechanismus
BearbeitenEin möglicher Reaktionsmechanismus für die Milas-Hydroxylierung wird von Zerong Wang wie folgt beschrieben:[2]
Das Wasserstoffperoxid (1) bildet mit dem Katalysator Osmiumtetroxid (OsO4) (2) ein Zwischenprodukt (3), welches nach der Umlagerung mit dem Alken reagiert und ein weiteres Zwischenprodukt bildet. Durch anschließende Abspaltung von OsO4 entsteht das cis-Diol (4).[2]
Anwendung
BearbeitenDie Milas-Hydroxylierung findet Anwendung in der präparativen Chemie.[2]
Ähnliche Reaktionen
BearbeitenEine ähnliche Reaktion zur cis-Dihydroxylierung mit Osmium(VIII)-oxid, aber mit N-Methylmorpholin-N-oxid anstatt Wasserstoffperoxid ist die Sharpless-Dihydroxylierung.[3] Soll ein Alken anti dihydroxyliert werden, kann die Prévost-Hydroxylierung genutzt werden.[4]
Weblinks
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Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Nicholas A. Milas, Sidney Sussman: The Hydroxylation of the Double Bond1. In: Journal of the American Chemical Society. 1936, Band 58, Nummer 7, S. 1302–1304 doi:10.1021/ja01298a065.
- ↑ a b c d e Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Volume 2. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 1948–1951.
- ↑ Eric N. Jacobsen, István E. Markó, William S. Mungall, Gottfried K. Schroeder, K. Barry Sharpless: Asymmetric dihydroxylation via ligand-accelerated catalysis. In: Journal of the American Chemical Society. 1988, Band 110, Nummer 6, S. 1968–1970 doi:10.1021/ja00214a053.
- ↑ Charles Prévost: Sur un complexe iodo-argento-benzoïque et son application à l'oxydation des combinaisons éthyléniques en α-glycols. In: Comptes Rendus. 1933, 196, S. 1129 (Digitalisat auf Gallica).