Narasaka-Prasad-Reduktion
Die Narasaka-Prasad-Reduktion ist eine Namensreaktion zur stereoselektiven Reduktion von β-Hydroxyketonen zu den entsprechenden syn-Diolen mittels zweier unterschiedlich polarisierter Borverbindungen. Eines davon, mit positiver Polarisierung am Boratom, reagiert mit dem Edukt als Chelatbildner. Hier werden Verbindungen wie Methyl-dibutylborinat (Bu2BOMe)[1] verwendet. Das zweite mit negativier Polarisierung am Boratom ist das Reduktionsmittel, üblicherweise ein Borhydrid wie Natriumborhydrid. Narasaka publizierte die Reaktion erstmals 1984.[2]
Die Reaktion durchläuft einen sechsgliedrigen Übergangszustand. Durch die Chelatierung des Edukts mit dem Borinat wird der intermolekulare Hydridtransfer in axialer Stellung syn zu dem β-ständigen Wasserstoffatom bevorzugt, weil direkt das stabilere Produkt in einer Sesselkonformation entsteht (Fürst-Plattner-Regel).[2]
Die Narasaka-Prasad-Reduktion wurde seither in vielen Naturstoffsynthesen eingesetzt,[3] darunter zum Beispiel Discodermolid.[4] Eine ähnliche Namensreaktion ist die Saksena-Evans-Reduktion, bei der unter Verwendung einer anderen Borverbindung ein intramolekularer Hydridtransfer zum anti-Diol führt.
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Methyl-dibutylborinat: CAS-Nr.: 2344-21-0, PubChem: 5326104, ChemSpider: 4483584, Wikidata: Q82225226.
- ↑ a b Jaemoon Yang: Six‐Membered Transition States in Organic Synthesis. Wiley, 2007, ISBN 978-0-470-17883-6.
- ↑ Henning Priepke, Stefan Weigand, Reinhard Brückner: A Butyrolactone → 1,3‐Diol Strategy for the Obtention of Tolypothrix Polyethers – Stereoselective Synthesis of a Key Lactone Precursor. In: Liebigs Annalen. Band 1997, Nr. 8, August 1997, S. 1635–1644, doi:10.1002/jlac.199719970804.
- ↑ Stuart J. Mickel, Daniel Niederer, Robert Daeffler, Adnan Osmani, Ernst Kuesters, Emil Schmid, Karl Schaer, Remo Gamboni, Weichun Chen, Eric Loeser, Frederick R. Kinder, Kurt Konigsberger, Kapa Prasad, Timothy M. Ramsey, Oljan Repič, Run-Ming Wang, Gordon Florence, Isabelle Lyothier, Ian Paterson: Large-Scale Synthesis of the Anti-Cancer Marine Natural Product (+)-Discodermolide. Part 5: Linkage of Fragments C 1 - 6 and C 7 - 24 and Finale. In: Organic Process Research & Development. Band 8, Nr. 1, 1. Januar 2004, S. 122–130, doi:10.1021/op034134j.