Ohira-Bestmann-Reagenz
Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Ester. Sie wurde in den 1990er Jahren von Susumu Ohira und Hans Jürgen Bestmann für eine modifizierte Seyferth-Gilbert-Reaktion entwickelt.[4][5]
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Ohira-Bestmann-Reagenz | ||||||||||||||||||
| Andere Namen | |||||||||||||||||||
| Summenformel | C5H9N2O4P | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
gelbliche oder rötliche Flüssigkeit[2] | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 192,11 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig[3] | ||||||||||||||||||
| Dichte |
1,268–1,282 g·cm−3 (20 °C)[2] | ||||||||||||||||||
| Brechungsindex |
1,477–1,482 (20 °C)[2] | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C | |||||||||||||||||||
Gewinnung und Darstellung
BearbeitenDie Ohira-Bestmann-Reagenz kann zum Beispiel durch Reaktion von Dimethyl-2-oxopropylphosphonat mit Natriumhydrid und anschließender Umsetzung mit einem Sulfonylazid gewonnen werden.[6][7]
Eigenschaften
BearbeitenDie Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine gelbliche oder rötliche Flüssigkeit.[2]
Verwendung
BearbeitenDie Ohira-Bestmann-Reagenz wird als wirksames Reagenz für die einstufige Umwandlung von Aldehyden in Alkine im Vergleich zur mehrstufigen Corey-Fuchs-Methode verwendet.[3][8]
Die Generierung des Dimethyl(diazomethyl)phosphonat-Carbanion in situ durch die Umsetzung der Ohira-Bestmann-Reagenz mit Methanol und Kaliumcarbonat als basischer Katalysator unter Deacetylierung zu Essigsäuremethylester sorgt für eine hohe Ausbeute bei der Synthese von terminalen Alkinen.[1][9][10] R entspricht einem organischen Rest.
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2559–2560.
- ↑ a b c d Eintrag zu Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonate bei TCI Europe, abgerufen am 3. November 2019.
- ↑ a b c d Datenblatt Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate solution, ~10% in acetonitrile (H-NMR), ≥96% (HPLC) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2019 (PDF).
- ↑ S. Müller, B. Liepold, G. J. Roth, H. J. Bestmann: An Improved One-pot Procedure for the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synlett. Band 6, 1996, S. 521–522, doi:10.1055/s-1996-5474.
- ↑ Methanolysis of Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl) Phosphonate: Generation of Dimethyl (Diazomethyl) Phosphonate and Reaction with Carbonyl Compounds. In: Synthetic Communications: An International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry. Band 19, Nr. 3–4, 1989, S. 561–564, doi:10.1080/00397918908050700.
- ↑ Jörg Pietruszka, Andreas Witt: Synthesis of the Bestmann-Ohira Reagent. In: Synthesis. 2006, 2006, S. 4266, doi:10.1055/s-2006-950307.
- ↑ Tue Heesgaard Jepsen, Jesper Langgaard Kristensen: Generation of the Ohira–Bestmann Reagent from Stable Sulfonyl Azide: Scalable Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: The Journal of Organic Chemistry. 79, 2014, S. 9423, doi:10.1021/jo501803f.
- ↑ Paul Knochel, Gary A Molander: Comprehensive Organic Synthesis. Newnes, 2014, ISBN 978-0-08-097743-0, S. 583 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press, Amsterdam / Boston 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 402–403.
- ↑ G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann: Further Improvements of the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synthesis. Band 1, 2004, S. 59–62, doi:10.1055/s-2003-44346.