Polyazulene

Stoffgruppe kettenförmiger makromolekularer organisch-chemischer Verbindungen, die sich vom Azulen ableitet

Polyazulene bilden eine Stoffgruppe kettenförmiger makromolekularer organisch-chemischer Verbindungen, die sich vom Azulen ableitet.

Azulen-Molekülbänder, hergestellt aus 2,6-Polyazulen 2[1] (schematische Präsentation)

Herstellung

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2,6-Polyazulen

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Ausgehend von Azulen wurde zuerst 2,6-Dibromazulen (1) synthetisiert. Auf einer Gold-Oberfläche Au(111) wurden dann aus 1 in einer Hochvakuum-Apparatur 2,6-Polyazulen (2), bestehend aus polymeren 2,6-verknüpften Azulen-Molekülen, mittels Ullmann-Kupplung hergestellt:[1]

 
Polymerisation von 2,6-Dibromazolen

1,3-Polyazulen

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Aus 1,3-Dibromazulen (3) kann man mit dem Nickel-Komplex Ni(COD)2 das kettenförmige 1,3-Polyazulen (4) synthetisieren:[2]

 
Polymerisation von 1,3-Dibromazolen

Verwendung

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Graphen-Modell

Durch sehr vorsichtiges Erhitzen von 2 werden die Polyazulen-Ketten miteinander verknüpft. Es resultieren Molekülbänder – sogenannte Nanoribbons – die trotz des Vakuums an der Au(111)-Oberfläche haften bleiben. Bisher konnte eine kleine Menge von ca. 1 cm² Fläche hergestellt werden.[1] Diese Materialien sind ein weiterer Schritt hin zu einer neuen Modifikation des Kohlenstoffs mit zweidimensionaler Struktur, in der die Kohlenstoffatome in ungleichförmigen Winkeln von drei weiteren Kohlenstoffatomen umgeben sind und dennoch ein regelmäßiges Muster ausbilden.[1] Im Wissenschaftsmagazin Nature wurden sie als „Cousin des Graphens“ klassifiziert,[3] in dem jedes Kohlenstoffatom – jedoch abweichend im Winkel von 120° – von drei weiteren Kohlenstoffatomen umgeben ist und somit eine regelmäßige wabenförmige Struktur resultiert. Ziel weiterer Forschungsarbeiten soll es sein, größere Flächen der Molekülbänder ausgehend von Polyazulen-Ketten 2 herzustellen.

Eigenschaften und Anwendungsmöglichkeiten

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Die Forschung auf diesem Gebiet ist – im Vergleich zu Graphen – von einer praktischen Anwendung noch weit entfernt. Die Anwendungsideen reichen von rasend schnellen Transistoren bis zu ungeahnt lange währenden Akkumulatoren.

Einzelnachweise

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  1. a b c d Qitang Fan, Daniel Martin-Jiminez, Daniel Ebeling, Claudio K. Krug, Lea Brechmann, Corinna Kohlmeyer, Gerhard Hilt, Wolfgang Hieringer, Andre Schirmeisen, J. Michael Gottfried: Nanoribbons with Nonalternant Topology from Fusion of Polyazulene: Carbon Allotropes beyond Graphene. In: Journal of the American Chemical Society. Bd. 114, 2019, S. 17713–17720, doi:10.1021/jacs.9b08060.
  2. Fuke Wang, Yee-Hing Lai, N. M. Kocherginsky, Yu. Yu. Kosteski: The First Fully Characterized 1,3-Polyazulene: High Electrical Conductivity from Cation Radicals and Polycations Generated upon Protonation. In: Organic Letters. Bd. 5, 2003, S. 995–998, doi:10.1021/ol.0274615.
  3. Elusive cousins of graphene are captured in a golden ribbon. In: Nature. Band 575, Nr. 7781, 7. November 2019, S. 10, doi:10.1038/d41586-019-03260-6.