Tri-tert-butoxy(tert-butylmethylidin)wolfram(VI)
Tri-tert-butoxy(tert-butylmethylidin)wolfram(VI) ist ein metallorganische Verbindung des Wolframs, die als Reagenz für die Alkinmetathese verwendet wird.
| Strukturformel | |||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Tri-tert-butoxy(tert-butylmethylidin)wolfram(VI) | ||||||||||||
| Andere Namen |
Tris(t-butoxy)(2,2-dimethylpropylidin)wolfram(VI) | ||||||||||||
| Summenformel | C17H36O3W | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 472,31 g·mol−1 | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Herstellung
BearbeitenTri-tert-butoxy(tert-butylmethylidin)wolfram(VI) kann ausgehend von Trimethoxywolframtrichlorid hergestellt werden. Dessen Reaktion mit Neopentylmagnesiumchlorid ergibt Trineopentyl(tert-butylmethylidin)wolfram(VI). Durch dessen Reaktion mit Chlorwasserstoff in Gegenwart von Tetraethylammoniumchlorid wird Tetraethylammonium-Tetrachlorido(tert-butylmethylidin)wolframat(VI) erhalten. Dieses kann mit Lithium-tert-butanolat zum angestrebten Produkt umgesetzt werden.[2] Eine Alternative Synthesemethode geht von Hexa-tert-butoxydiwolfram aus, das mit 2,2,5,5-Tetramethylhex-3-in, 4,4-Dimethylpent-2-in oder 2,2-Dimethylhex-3-in umgesetzt wird.[3]
Reaktionen
BearbeitenTri-tert-butoxy(tert-butylmethylidin)wolfram(VI) eignet sich als Reagenz für die Alkinmetathese, bei der analog zur Alkenmetathese zwei Alkine unter Austausch der beiden Bindungsenden reagieren. Die Reaktionsgeschwindigkeit hängt sehr stark von den Substituenten an der Dreifachbindung ab. Arylsubstituierte Alkine wie p-Tolylphenylacetylen reagieren um Größenordnungen langsamer als alkylsubstituierte wie 3-Heptin.[4] Aus langkettigen Diinen können Cycloalkine hergestellt werden. Da die Verbindung mit terminalen Alkinen nicht kompatibel ist müssen beispielsweise Alkine eingesetzt werden, die auf einer Seite eine Methylgruppe statt eines Wasserstoffatoms tragen.[5]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ R. R. Schrock, D. N. Clark, J. Sancho, J. H. Wengrovius, S. M. Rocklage, S. F. Pedersen: Tungsten(VI) neopentylidyne complexes. In: Organometallics. Band 1, Nr. 12, Dezember 1982, S. 1645–1651, doi:10.1021/om00072a018.
- ↑ Mark L. Listemann, Richard R. Schrock: Multiple metal carbon bonds. 35. A general route to tri-tert-butoxytungsten alkylidyne complexes. Scission of acetylenes by ditungsten hexa-tert-butoxide. In: Organometallics. Band 4, Nr. 1, Januar 1985, S. 74–83, doi:10.1021/om00120a014.
- ↑ Jose Sancho, Richard R. Schrock: Acetylene metathesis by tungsten(VI) alkylidyne complexes. In: Journal of Molecular Catalysis. Band 15, Nr. 1-2, April 1982, S. 75–79, doi:10.1016/0304-5102(82)80006-0.
- ↑ Alois Fürstner, Günter Seidel: Ring-Closing Metathesis of Functionalized Acetylene Derivatives: A New Entry into Cycloalkynes. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 37, Nr. 12, 3. Juli 1998, S. 1734–1736, doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1734::AID-ANIE1734>3.0.CO;2-6.