Triphenylphosphindichlorid

chemische Verbindung

Triphenylphosphindichlorid ist ein in der organischen Chemie weit verbreitetes Chlorierungsmittel. Anwendungen umfassen die Umwandlung von Alkoholen und Ethern zu Alkylchloriden, die Spaltung von Epoxiden zu vicinalen Dichloriden und die Chlorierung von Carbonsäuren zu Acylchloriden.[3]

Strukturformel
Strukturformel von Triphenylphosphindichlorid
Allgemeines
Name Triphenylphosphindichlorid
Andere Namen
  • Dichlor(triphenyl)-λ5-phosphan (IUPAC)
  • Dichlortriphenylphosphoran
Summenformel C18H15Cl2P
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 2526-64-9
EG-Nummer (Listennummer) 607-677-7
ECHA-InfoCard 100.107.819
PubChem 260420
ChemSpider 228579
Wikidata Q7843277
Eigenschaften
Molare Masse 333,19 g·mol−1
Schmelzpunkt

176 °C[1]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H: 228​‐​314​‐​350
P: 201​‐​210​‐​280​‐​305+351+338​‐​310[2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Struktur

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In polaren Lösungsmitteln wie Acetonitril oder Dichlormethan nimmt der Stoff eine ionische Phosphoniumsalzstruktur an, [Ph3PCl+] Cl[4] während es in unpolaren Lösungsmitteln wie Diethylether als nicht solvatisiertes trigonales Bipyramidmolekül vorliegt.[5] Zwei [Ph3PCl+]-Spezies können auch eine ungewöhnliche zweikernige Ionenstruktur annehmen – beide interagieren mit einem Cl über lange Cl-Cl-Kontakte.

 
Struktur mit den gegeneinander verdrehten Phenylringen

Synthese

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Triphenylphosphindichlorid wird durch Zugabe von Chlor zu Triphenylphosphin in Lösung hergestellt.

 

Ein anderer Syntheseweg führt über die Reaktion von Iodbenzoldichlorid (PhICl2) und Triphenylphosphin.

Die Chlorierung von Triphenylphosphin, beispielsweise mit Phosphortrichlorid war der ursprüngliche Weg der Synthese, den Victor Grignard 1931 entdeckte.[1]

Einzelnachweise

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  1. a b V. Grignard, J. Savard: Sur les dérivés magnésiens de la dichlorotriphényl-phosphine et sur les pentaphosphines. In: Compt. Rend. 192. Jahrgang, 1931, S. 592–595.
  2. a b Datenblatt Dichlorotriphenylphosphorane, 95% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 11. Oktober 2019 (PDF).
  3. Jean-Robert Dormoy, Bertrand Castro: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001, ISBN 0-471-93623-5, Triphenylphosphine Dichloride, doi:10.1002/047084289X.rt371.
  4. Stephen M. Godfrey, Charles A. McAuliffe, Joanne M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph3PCl2 on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph3PCl2, the first structurally characterised five-coordinate R3PCl2 compound. In: Chemical Communications. Nr. 8, 1998, S. 921–922, doi:10.1039/A800820E.
  5. Stephen M. Godfrey, Charles A. McAuliffe, Robin G. Pritchard, Joanne M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph3PCl2; not charge-transfer, R3P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R3PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph3PCl+⋯Cl+CIPPH3]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chem. Commun. Nr. 22, 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.