Die Ziegler-Hafner-Synthese, auch König-Hafner-Azulen-Synthese[1] ist eine von Karl Ziegler und Klaus Hafner entwickelte vielseitige Synthese des Azulens.

Struktur des Azulens

Geschichte

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Azulen wurde durch eine Vielzahl von Methoden synthetisiert, etwa durch Dehydrierung von Hydroazulenen. Von den bekannten Verfahren erwies sich die Ziegler-Hafner-Synthese, eine Weiterentwicklung der Zincke-Reaktion, als eine der vielseitigsten. So können substituierte Azulene etwa durch die Verwendung von substituierten Cyclopentadienen hergestellt werden.

Reaktion

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Azulen wird dargestellt durch die Kondensationsreaktion eines Cyclopentadienyl-Anions mit einem Intermediat aus der nucleophilen Addition von Dimethylamin an einem aktiviertes Pyridinderivat unter Ringöffnung, dem nach Walter König benannten Königschen Salz.[2] Klaus Hafner entwickelte die Methode im Laufe der Jahre weiter.[3][4]

 

Einzelnachweise

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  1. Boy Cornils, Wolfgang A. Herrmann, Horst‐Werner Zanthoff, Chi‐Huey Wong: Catalysis from A to Z: A Concise Encyclopedia. 4. Auflage, Wiley-VCH, 2013, ISBN 978-3-527-33307-3, doi:10.1002/9783527671380, S. 1300.
  2. Karl Ziegler, Klaus Hafner: Eine rationelle Synthese des Azulens. In: Angewandte Chemie 67, 1955, S. 301–301, doi:10.1002/ange.19550671103.
  3. Klaus Hafner: Zur Kenntnis Der Azulene I. Eine Neue Azulen-Synthese. In: Liebigs Annalen der Chemie 606, 1957, S. 79–89, doi:10.1002/jlac.19576060109.
  4. K. Hafner: Neuere Ergebnisse der Azulen-Chemie. In: Angewandte Chemie. 70, 1958, S. 419–430, doi:10.1002/ange.19580701402.