1,3-Dibrompropan

Strukturformel
Allgemeines
Name	1,3-Dibrompropan
Andere Namen	Trimethylenbromid
Summenformel	C3H6Br2
Kurzbeschreibung	farblose, stechend-riechende Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	203-690-3
ECHA-InfoCard	100.003.356
PubChem	8001
ChemSpider	7710
Wikidata	Q408240
Eigenschaften
Molare Masse	201,89 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,98 g·cm−3 (20 °C)
Schmelzpunkt	−34 °C
Siedepunkt	166–168 °C
Dampfdruck	2,6 hPa (20 °C); 4,9 hPa (30 °C); 11,3 hPa (50 °C);
Löslichkeit	schlecht in Wasser (1,68 g·l−1 bei 30 °C); löslich in Ethanol, Diethylether, Chloroform und anderen organischen Lösungen.;
Brechungsindex	1,5197 (20 °C, 656,3 nm)
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 226‐302‐315‐411
	P: 210‐233‐240‐273‐301+312‐303+361+353
Toxikologische Daten	315 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

1,3-Dibrompropan ist ein bromhaltiges Derivat des Propans.

Herstellung

1,3-Dibrompropan kann durch eine radikalische Addition, wie zum Beispiel eine photochemisch induzierte Reaktion zwischen Allylbromid und Bromwasserstoff, hergestellt werden.^[5]

\mathrm {H_{2}C{=}CH{-}CH_{2}Br\ +\ HBr\ {\xrightarrow {h\cdot \nu }}\ \ Br{-}(CH_{2})_{3}{-}Br}

Die Reaktion darf nicht als elektrophile Addition durchgeführt werden, da sonst das Markownikow-Produkt 1,2-Dibrompropan als Hauptprodukt erhalten werden würde.

Eigenschaften

1,3-Dibrompropan ist eine farblose, stechend riechende Flüssigkeit, die einen Schmelzpunkt von −34 °C und einen Siedepunkt bei Normaldruck von 167 °C besitzt. Die molare Verdampfungsenthalpie beträgt am Siedepunkt 45,5 kJ·mol⁻¹^[6], die molare Schmelzenthalpie am Schmelzpunkt 14,64 kJ·mol⁻¹^[7]. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,43365, B = 1776,679 und C = −39.691 im Temperaturbereich von 283 bis 440 K.^[8] Die Verbindung bildet oberhalb ihres Flammpunktes bei 54 °C zündfähige Dampf-Luft-Gemische.^[1]

Verwendung

Da Bromid eine gute Abgangsgruppe darstellt, kann 1,3-Dibrompropan in Substitutionsreaktionen eingesetzt werden. Bei geeigneten Nucleophilen kann es zur Synthese von Cyclobutanderivaten verwendet werden. So können beispielsweise CH-acide Cyclopentadienderivate, wie Fluorene oder 4H-Cyclopenta[1,2-b:5,4-b']bisthiophen^{[S 1]} durch Baseneinwirkung deprotoniert werden und stufenweise in Substitutionsreaktionen in eine Spiroverbindung überführt werden.^[9]^[10]

Durch eine Wurtz-Reaktion stellte August Freund im Jahre 1882 Cyclopropan aus 1,3-Dibrompropan her.^[11]

Bildung von Cyclopropan

Biologische Bedeutung

1,3-Dibrompropan ist hautreizend, gesundheitsgefährdend bei Verschlucken und giftig für Wasserorganismen. Es ist der Wassergefährdungsklasse 2 zugeordnet.^[12]

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k Eintrag zu 1,3-Dibrompropan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
↑ Hermann Römpp: Römpp Chemie Lexikon. 9. Auflage. Thieme Georg Verlag, 1995, ISBN 3-13-102759-2, S. 941.
↑ A. I. Vogel: Physical Properties and Chemical Constitution. Part I. Esters of Normal Dibasic Acids and of Substituted Malonic Acids, in: J. Chem. Soc. 1934, S. 333–341, doi:10.1039/JR9340000333.
↑ Datenblatt 1,3-Dibrompropan bei Merck, abgerufen am 17. März 2011.
↑ W. E. Vaughan, F. F. Rust, T. W. Evans: The photo-addition of hydrogen bromide to olefinic bonds. In: J. Org. Chem. 7, 1942, S. 477–490, doi:10.1021/jo01200a005.
↑ Svoboda, V.; Kubes, V.; Basarova, P.: Enthalpies of vaporization and cohesive energies of 1,1,2,2-tetrachloro-1,2-difluoroethane, 1,2-dibromoethane, 1-bromo-2-chloroethane, 1,3-dibromo-propane, and 1,4-dibromo-2,3-dichloro-1,1,2,3,4,4-hexafluorobutane in J. Chem. Thermodyn. 24 (1992) 555–558.
↑ Domalski, E.S.; Hearing, E.D.: Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase. Volume III in J. Phys. Chem. Ref. Data 25 (1996) 1–523, doi:10.1063/1.555985.
↑ Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.
↑ Shuqiang Yu, Haiyao Lin, Zujin Zhao, Zixing Wang, Ping Lu: Excellent blue fluorescent trispirobifluorenes: synthesis, optical properties and thermal behaviors. In: Tetrahedron Letters. Band 48, Nr. 52, 2007, S. 9112–9115, doi:10.1016/j.tetlet.2007.10.137.
↑ T. Benincori, V. Consonni, P. Gramatica, T. Pilati, S. Rizzo, F. Sannicolò, R. Todeschini, G. Zotti: Steric Control of Conductivity in Highly Conjugated Polythiophenes. In: Chemistry of Materials. Band 13, Nr. 5, 2001, S. 1665–1673, doi:10.1021/cm0009118.
↑ August Freund: Über Trimethylen. In: Monatshefte für Chemie. Band 3, Nr. 1, Dezember 1882, S. 625–635, doi:10.1007/BF01516828.
↑ Datenblatt 1,3-Dibromopropane bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2016 (PDF).

Anmerkungen

↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4H-Cyclopenta[1,2-b:5,4-b']bisthiophen: CAS-Nr.: 389-58-2, PubChem: 136232, Wikidata: Q72460272.

[GESTIS-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k Eintrag zu 1,3-Dibrompropan in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)

[2] Hermann Römpp: Römpp Chemie Lexikon. 9. Auflage. Thieme Georg Verlag, 1995, ISBN 3-13-102759-2, S. 941.

[3] A. I. Vogel: Physical Properties and Chemical Constitution. Part I. Esters of Normal Dibasic Acids and of Substituted Malonic Acids, in: J. Chem. Soc. 1934, S. 333–341, doi:10.1039/JR9340000333.

[Merck-4] Datenblatt 1,3-Dibrompropan bei Merck, abgerufen am 17. März 2011.

[5] W. E. Vaughan, F. F. Rust, T. W. Evans: The photo-addition of hydrogen bromide to olefinic bonds. In: J. Org. Chem. 7, 1942, S. 477–490, doi:10.1021/jo01200a005.

[6] Svoboda, V.; Kubes, V.; Basarova, P.: Enthalpies of vaporization and cohesive energies of 1,1,2,2-tetrachloro-1,2-difluoroethane, 1,2-dibromoethane, 1-bromo-2-chloroethane, 1,3-dibromo-propane, and 1,4-dibromo-2,3-dichloro-1,1,2,3,4,4-hexafluorobutane in J. Chem. Thermodyn. 24 (1992) 555–558.

[7] Domalski, E.S.; Hearing, E.D.: Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase. Volume III in J. Phys. Chem. Ref. Data 25 (1996) 1–523, doi:10.1063/1.555985.

[Stull-8] Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances. Organic and Inorganic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.

[10] Shuqiang Yu, Haiyao Lin, Zujin Zhao, Zixing Wang, Ping Lu: Excellent blue fluorescent trispirobifluorenes: synthesis, optical properties and thermal behaviors. In: Tetrahedron Letters. Band 48, Nr. 52, 2007, S. 9112–9115, doi:10.1016/j.tetlet.2007.10.137.

[11] T. Benincori, V. Consonni, P. Gramatica, T. Pilati, S. Rizzo, F. Sannicolò, R. Todeschini, G. Zotti: Steric Control of Conductivity in Highly Conjugated Polythiophenes. In: Chemistry of Materials. Band 13, Nr. 5, 2001, S. 1665–1673, doi:10.1021/cm0009118.

[12] August Freund: Über Trimethylen. In: Monatshefte für Chemie. Band 3, Nr. 1, Dezember 1882, S. 625–635, doi:10.1007/BF01516828.

[13] Datenblatt 1,3-Dibromopropane bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2016 (PDF).

[9] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 4H-Cyclopenta[1,2-b:5,4-b']bisthiophen: CAS-Nr.: 389-58-2, PubChem: 136232, Wikidata: Q72460272.

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