Avocadin
Avocadin ist ein Triol, ein Fettalkohol und ein Alkin und kommt als Naturstoff in Avocados vor. Auch eine analoge Verbindungen mit einer Doppelbindung statt einer Dreifachbindung (Avocaden) kommt natürlich vor.
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Avocadin | ||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C17H32O3 | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 284,43 g·mol−1 | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Vorkommen
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Avocadin wurde neben Avocaden und den Monoacetaten der beiden Verbindungen zum ersten Mal 1969 in Avocados nachgewiesen.[2][3][4] Das Fruchtfleisch enthält etwa 0,18 mg/g Avocadin in der Trockenmasse, der Kern etwa 0,41 mg/g. Der Gehalt an Avocaden ist in beiden Fällen minimal höher.[5] Beide Verbindungen kommen auch in der Schale unreifer Früchte vor.[6] Die biologische Bedeutung von Avocadin besteht in einer Aktivierung der Wurzelbildung und vermutlich einem Schutz vor Pilzbefall.[6][7]
Synthese
BearbeitenEine mögliche Synthese beginnt mit der Alkylierung von 3-Butin-2-ol durch 1-Iodundecan. Isomerisierung durch Alkin-Zipper-Reaktion und Oxidation mit Pyridiniumchlorochromat ergibt ein Keton mit terminaler Dreifachbindung. Zusätzliche Sauerstoffgruppen werden durch Claisen-Kondensation mit Diethyloxalat eingeführt. Asymmetrische Noyori-Hydrierung ermöglicht die stereoselektive Reduktion zur Bildung der ersten Hydroxygruppe. Die zweite kann diastereoselektiv durch Reduktion mit Methoxydiethylboran und Natriumborhydrid erzeugt werden. Durch Reduktion der Estergruppe mit DIBAL wird die dritte Hydroxygruppe erzeugt und das Avocadin erhalten. Auch diverse nichtnatürliche Stereoisomere wurden synthetisiert.[2]
Eigenschaften
BearbeitenAvocadin wirkt fungizid gegen Colletotrichum gloeosporioides.[6] Es wirkt außerdem in vitro cytotoxisch gegen verschiedene Tumorzelllinien[8] und wirkt in vitro und in vivo als Inhibitor der Fettsäureoxidation in leukämischen Krebszellen.[9]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ a b Vitor L. S. Cunha, Xiaofan Liu, Todd L. Lowary, George A. O’Doherty: De Novo Asymmetric Synthesis of Avocadyne, Avocadene, and Avocadane Stereoisomers. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 84, Nr. 23, 6. Dezember 2019, S. 15718–15725, doi:10.1021/acs.joc.9b02391.
- ↑ Y. Kashman, I. Néeman, A. Lifshitz: New compounds from avocado pear. In: Tetrahedron. Band 25, Nr. 18, Januar 1969, S. 4617–4631, doi:10.1016/S0040-4020(01)83005-2.
- ↑ Y. Kashman, I. Neeman, A. Lifshitz: Six New C 17 -Olefinic and Acetylenic Oxygenated Compounds from Avocado Pear. In: Israel Journal of Chemistry. Band 7, Nr. 1, 1969, S. 173–176, doi:10.1002/ijch.196900029.
- ↑ Nawaz Ahmed, Richard W. Smith, Juan J. Aristizabal Henao, Ken D. Stark, Paul A. Spagnuolo: Analytical Method To Detect and Quantify Avocatin B in Hass Avocado Seed and Pulp Matter. In: Journal of Natural Products. Band 81, Nr. 4, 27. April 2018, S. 818–824, doi:10.1021/acs.jnatprod.7b00914.
- ↑ a b c N.K.B. Adikaram, D.F. Ewing, A.M. Karunaratne, E.M.K. Wijeratne: Antifungal compounds from immature avocado fruit peel. In: Phytochemistry. Band 31, Nr. 1, Januar 1992, S. 93–96, doi:10.1016/0031-9422(91)83013-B.
- ↑ D. Becker, Y. Sahali, M. Raviv: The absolute configuration effect on the activity of the avocado rooting promoter. In: Phytochemistry. Band 29, Nr. 7, Januar 1990, S. 2065–2067, doi:10.1016/0031-9422(90)83005-L.
- ↑ Nicholas H. Oberlies, Lingling L. Rogers, John M. Martin, Jerry L. McLaughlin: Cytotoxic and Insecticidal Constituents of the Unripe Fruit of Persea americana. In: Journal of Natural Products. Band 61, Nr. 6, 1. Juni 1998, S. 781–785, doi:10.1021/np9800304.
- ↑ Matthew Tcheng, Mark D. Minden, Paul A. Spagnuolo: Avocado‐derived avocadyne is a potent inhibitor of fatty acid oxidation. In: Journal of Food Biochemistry. Band 46, Nr. 3, März 2022, doi:10.1111/jfbc.13895.