Bis(pentafluorphenyl)boran
Bis(pentafluorphenyl)boran (auch Piers' Boran) ist eine bororganische Verbindung und eine Lewissäure.
| Strukturformel | |||||||||||||
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boran.svg)
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Bis(pentafluorphenyl)boran | ||||||||||||
| Summenformel | C12HBF10 | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 345,93 g·mol−1 | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Herstellung
BearbeitenBis(pentafluorphenyl)boran kann durch längeres Erhitzen von Tris(pentafluorphenyl)boran mit Triethylsilan in Benzol hergestellt werden. Eine Alternative geht von Bortrichlorid aus. Dieses wird zunächst mit Dimethylbis(pentafluorphenyl)zinn (aus Dimethylzinndichlorid und Pentafluorphenyllithium) zu Chlorbis(pentafluorphenyl)boran umgesetzt. Dessen Reaktion mit Chlor(dimethyl)silan ergibt Bis(pentafluorphenyl)boran.[2] Statt dem hochgefährlichen und explosiven Pentafluorphenyllithium kann auch das weniger gefährliche Pentafluorphenylmagnesiumbromid verwendet werden. Die ebenfalls gefährlichen Organozinnverbindungen sind jedoch trotzdem nötig. Die Herstellung aus dem kommerziell erhältlichen Tris(pentafluorphenyl)boran ist einfacher und deutlich weniger gefährlich, das Edukt ist jedoch vergleichsweise teuer.[3]
Eigenschaften
BearbeitenBis(pentafluorphenyl)boran ist ein weißer kristalliner Feststoff, der mäßig löslich in aromatischen Lösungsmitteln wie Benzol und Toluol ist. Mit protischen Lösungsmitteln reagiert es unter Eliminierung von molekularem Wasserstoff. Unter inerter Atmosphäre ist es langfristig stabil. Im Feststoff liegt es als Dimer vor, während in der Lösung sowohl Monomer als auch Dimer vorliegen.[2]
Reaktionen
BearbeitenBis(pentafluorphenyl)boran ist ein hochaktives Reagenz für die Hydroborierung von Alkenen und Alkinen. Verglichen mit 9-BBN zeigt es vergleichbare Parameter bei der Selektivität, reagiert aber deutlich schneller, in vielen Fällen innerhalb von Minuten. Die Produkte der Hydroborierung empfindlich gegen protische Reagenzien sind, ist eins Oxidation unter üblichen Bedingungen (verdünntes alkalisches Wasserstoffperoxid) nicht möglich. Stattdessen kann eine konzentriertere Lösung in einem zweiphasigen System verwendet werden, indem das Boran in Tetrahydrofuran gelöst und eine Suspension gebildet wird. Eine Oxidation vollständig ohne protische Reagenzien ist mit Trimethylaminoxid als Oxidationsmittel möglich, erfordert aber oft hohe Temperaturen, die Nebenreaktionen begünstigen.[2] Neben der Anwendung in Hydroborierungen dient Bis(pentafluorphenyl)boran auch als lewissaurer Katalysator, bildet frustrierte Lewis-Paare und kann durch Substitution des Wasserstoffatoms Bis(pentafluorphenyl)boryl-Gruppen auf andere Moleküle übertragen.[3]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ a b c Daniel J. Parks, Warren E. Piers, Glenn P. A. Yap: Synthesis, Properties, and Hydroboration Activity of the Highly Electrophilic Borane Bis(pentafluorophenyl)borane, HB(C 6 F 5 ) 2 1. In: Organometallics. Band 17, Nr. 25, 1. Dezember 1998, S. 5492–5503, doi:10.1021/om980673e.
- ↑ a b Evan A. Patrick, Warren E. Piers: Twenty-five years of bis-pentafluorophenyl borane: a versatile reagent for catalyst and materials synthesis. In: Chemical Communications. Band 56, Nr. 6, 2020, S. 841–853, doi:10.1039/C9CC08338C.