Diacetoxyiodbenzol

Strukturformel
Allgemeines
Name	Diacetoxyiodbenzol
Andere Namen	DAIB (Diacetoxyiodbenzol), auch DIB; BAIB (Bis(acetoxy)iodbenzol); PIDA (Phenyliodiddiacetat); Iodbenzoldiacetat; Bis(acetyloxy)(phenyl)-λ3-iodan; Essigsaures Iodosobenzol;
Summenformel	C10H11IO4
Kurzbeschreibung	farblose Kristalle; weißes Pulver;
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	221-808-1
ECHA-InfoCard	100.019.826
PubChem	76724
ChemSpider	69182
Wikidata	Q3025837
Eigenschaften
Molare Masse	321,97 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	156–157 °C; 161–163 °C; 163–165 °C;
Löslichkeit	leicht löslich in Benzol, Essigsäure, Chloroform, Acetonitril und Dichlormethan; schlecht löslich in warmem Diethylether;
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung	keine GHS-Piktogramme
	keine GHS-Piktogramme
H- und P-Sätze	H: keine H-Sätze
	P: keine P-Sätze
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Diacetoxyiodbenzol (Akronyme: DAIB, DIB, BAIB, PIDA; veraltet: Essigsaures Iodosobenzol) ist eine organische chemische Verbindung, die zuerst 1892 von Conrad Willgerodt synthetisiert wurde.^[4] Es ist ein versatiles Oxidationsmittel, welches oft in Kombination mit elementarem Iod verwendet wird; z. B. in der Suaréz-Modifikation der Hofmann-Löffler-Freytag-Reaktion.^[5]^[6]

Gewinnung und Darstellung

Diacetoxyiodbenzol kann aus Iodosobenzol gewonnen werden, indem dieses mit Essigsäure unter Wasserabspaltung umgesetzt wird.^[1] Eine weitere Herstellvariante ist die Oxidation von Iodbenzol mit Peressigsäure, Natriumperborat, Natriumperiodat oder Chrom(VI)-oxid.^[3]

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Diacetoxyiodbenzol kristallisiert in flachen, farblosen Prismen.^[1]

Chemische Eigenschaften

Diacetoxyiodbenzol zeigt oberhalb des Schmelzpunktes eine exotherme Zersetzung.^[7] Als Zersetzungsprodukte wurden Methyliodid, Iodbenzol, Phenylacetat, Essigsäure und Kohlendioxid gefunden.^[8] Die Verbindung ist gegenüber Wasser nicht beständig.^[1] Es zeigt bei Reaktionen ähnliche Eigenschaften wie Bleitetraacetat, ist aber allgemein effektiver als jenes.^[9]

Verwendung

Die Verbindung kann als Photoinitiator für die kationische und radikalische Polymerisation von Methacrylaten, Styrol und Isobutylvinylether eingesetzt werden.^[10]

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h C. Willgerodt: Die organischen Verbindungen mit mehrwertigem Iod. In: J. Schmidt (Hrsg.): Chemie in Einzeldarstellungen. Band 7. Verlag von Ferdinand Enke, Stuttgart 1914, S. 30–33 (archive.org).
↑ ^a ^b ^c ^d Datenblatt (Diacetoxyiod)-benzol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 13. Mai 2022 (PDF).
↑ ^a ^b ^c ^d e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2024, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für (Diacetoxyiodo)benzene, abgerufen am 15. Februar 2024.
↑ C. Willgerodt: Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso‐ und Jodobenzols. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 25, Nr. 2, Juli 1892, S. 3494–3502, doi:10.1002/cber.189202502221.
↑ R. Hernández, A. Rivera, J. A. Salazar, E. Suárez: Nitroamine radicals as intermediates in the functionalization of non-activated carbon atoms. In: Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. Band 20, 1980, S. 958–959, doi:10.1039/C39800000958.
↑ C. G. Francisco, A. J. Herrera, E. Suárez: Intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted by N-radicals in carbohydrates. Synthesis of chiral 7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane and 8-oxa-6-azabicyclo[3.2.1]octane ring systems. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 68, Nr. 3, 2003, S. 1012–1017, doi:10.1021/jo026314h.
↑ Verma, V.; Singh, K.; Kumar, A.; Kumar, D.: Thermal studies of hypervalent iodine reagents in J. Therm. Anal. Calorim. 14 (2013) 339–344, doi:10.1007/s10973-012-2894-1.
↑ Leffler, J.E.; Story, L.J.: The Decomposition of Aryl Iodine Diacetates in J. Amer. Chem. Soc. 89 (1967) 2333–2338, doi:10.1021/ja00986a016.
↑ J. I. Concepción, C. G. Francisco, R. Hernández, J. A. Salazar, E. Suárez: Intramolecular hydrogen abstraction. Iodosobenzene diacetate, an efficient and convenient reagent for alkoxy radical generation. In: Tetrahedron Letters. Band 25, Nr. 18, 1984, S. 1953–1956, doi:10.1016/S0040-4039(01)90085-1.
↑ G. Georgiev, E. Kamenska, L. Christov, I. Sideridou-Karayannidou, G. Karayannidis, A. Varvoglis: (Diacetoxyiodo)benzene and [bis(trifluoro-acetoxy)iodo]benzene as photoinitiators for radical and cationic polymerization in Eur. Polym. J.28 (1992) 207–211, doi:10.1016/0014-3057(92)90177-4.

[willgerodt1914-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h C. Willgerodt: Die organischen Verbindungen mit mehrwertigem Iod. In: J. Schmidt (Hrsg.): Chemie in Einzeldarstellungen. Band 7. Verlag von Ferdinand Enke, Stuttgart 1914, S. 30–33 (archive.org).

[SIGMA-2] Datenblatt (Diacetoxyiod)-benzol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 13. Mai 2022 (PDF).

[eEROS-3] -EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2024, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für (Diacetoxyiodo)benzene, abgerufen am 15. Februar 2024.

[4] C. Willgerodt: Zur Kenntniss aromatischer Jodidchloride, des Jodoso‐ und Jodobenzols. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 25, Nr. 2, Juli 1892, S. 3494–3502, doi:10.1002/cber.189202502221.

[hernandez1980nitroamine-5] R. Hernández, A. Rivera, J. A. Salazar, E. Suárez: Nitroamine radicals as intermediates in the functionalization of non-activated carbon atoms. In: Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. Band 20, 1980, S. 958–959, doi:10.1039/C39800000958.

[francisco2003intramolecular-6] C. G. Francisco, A. J. Herrera, E. Suárez: Intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted by N-radicals in carbohydrates. Synthesis of chiral 7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane and 8-oxa-6-azabicyclo[3.2.1]octane ring systems. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 68, Nr. 3, 2003, S. 1012–1017, doi:10.1021/jo026314h.

[Verma-7] Verma, V.; Singh, K.; Kumar, A.; Kumar, D.: Thermal studies of hypervalent iodine reagents in J. Therm. Anal. Calorim. 14 (2013) 339–344, doi:10.1007/s10973-012-2894-1.

[Leffler-8] Leffler, J.E.; Story, L.J.: The Decomposition of Aryl Iodine Diacetates in J. Amer. Chem. Soc. 89 (1967) 2333–2338, doi:10.1021/ja00986a016.

[suarez1984-9] J. I. Concepción, C. G. Francisco, R. Hernández, J. A. Salazar, E. Suárez: Intramolecular hydrogen abstraction. Iodosobenzene diacetate, an efficient and convenient reagent for alkoxy radical generation. In: Tetrahedron Letters. Band 25, Nr. 18, 1984, S. 1953–1956, doi:10.1016/S0040-4039(01)90085-1.

[Sideridou-Karayannidou-10] G. Georgiev, E. Kamenska, L. Christov, I. Sideridou-Karayannidou, G. Karayannidis, A. Varvoglis: (Diacetoxyiodo)benzene and [bis(trifluoro-acetoxy)iodo]benzene as photoinitiators for radical and cationic polymerization in Eur. Polym. J.28 (1992) 207–211, doi:10.1016/0014-3057(92)90177-4.

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