Miyaura-Borylierung

Die Miyaura-Borylierung, auch Suzuki-Miyaura-Borylierung genannt,^[1] ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Die Reaktion ist nach dem japanischen Chemiker Norio Miyaura benannt, der 1995 erstmals über die Reaktion publizierte.^[2]

Übersichtsreaktion

Die Miyaura-Borylierung ist eine Kreuzkupplungsreaktion, bei der ein Organoboronsäurepinakolester aus einem Aryl- oder Alkenylhalogenid und Bis-(pinakolato)-diboran – kurz B₂pin₂ – dargestellt wird.^[3] Bei dem Rest R handelt es sich jeweils um einen Organylrest. Bei X handelt es sich um Cl, Br oder I. Als Katalysator wird oftmals (dppf)PdCl₂ verwendet. Als Base finden Kaliumacetat und Kalium-2-ethylhexanoat Verwendung.^[4]

Reaktionsmechanismus

Nachfolgend wird ein vereinfachter Reaktionsmechanismus zur Miyaura-Borylierung gezeigt:^[5]

Durch die oxidative Addition (Schritt A) des Arylhalogenids 1 an den Paladium(0)-Katalysator bildet sich ein Paladium(II)-Komplex. Durch Transmetallierung (Schritt B) mit Bis-(pinakolato)-diboran (2) entsteht ein zweiter Komplex, aus dem wiederum durch reduktive Eliminierung (Schritt C) das Produkt 3 hervorgeht, wobei der Katalysator zurückgewonnen wird.

Einzelnachweise

↑ Ramachandran, P. Veeraraghavan; Pratihar, Debarshi; Biswas, Debanjan; Srivastava, Amit; Ram Reddy, M. Venkat: Novel functionalized trisubstituted allylboronates via Hosomi-Miyaura borylation of functionalized allyl acetates. In: Organic letters. Band 6, Nr. 4, 2004, S. 481–484. doi:10.1021/ol035952z
↑ Ishiyama, Tatsuo; Murata, Miki; Miyaura, Norio: Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkoxydiboron with Haloarenes: A Direct Procedure for Arylboronic Esters. In: J. Org. Chem. Band 60, Nr. 23, 1995, S. 7508–7510. doi:10.1021/jo00128a024
↑ Li, Jie Jack: Miyaura Borylation. In: Jie Jack Li (Hrsg.): Name Reactions. Springer International Publishing, Cham 2021, S. 362–365.
↑ Barroso, Santiago; Joksch, Markus; Puylaert, Pim; Tin, Sergey; Bell, Stephen J.; Donnellan, Luke et al.: Improvement in the Palladium-Catalyzed Miyaura Borylation Reaction by Optimization of the Base: Scope and Mechanistic Study. In: J. Org. Chem. Band 86, Nr. 1, 2021, S. 103–109. doi:10.1021/acs.joc.0c01758
↑ Valiulin, Roman: Organic Chemistry: 100 Must-Know Mechanisms. De Gruyter, Berlin 2020.

[1] Ramachandran, P. Veeraraghavan; Pratihar, Debarshi; Biswas, Debanjan; Srivastava, Amit; Ram Reddy, M. Venkat: Novel functionalized trisubstituted allylboronates via Hosomi-Miyaura borylation of functionalized allyl acetates. In: Organic letters. Band 6, Nr. 4, 2004, S. 481–484. doi:10.1021/ol035952z

[Miyaura1-2] Ishiyama, Tatsuo; Murata, Miki; Miyaura, Norio: Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Alkoxydiboron with Haloarenes: A Direct Procedure for Arylboronic Esters. In: J. Org. Chem. Band 60, Nr. 23, 1995, S. 7508–7510. doi:10.1021/jo00128a024

[3] Li, Jie Jack: Miyaura Borylation. In: Jie Jack Li (Hrsg.): Name Reactions. Springer International Publishing, Cham 2021, S. 362–365.

[4] Barroso, Santiago; Joksch, Markus; Puylaert, Pim; Tin, Sergey; Bell, Stephen J.; Donnellan, Luke et al.: Improvement in the Palladium-Catalyzed Miyaura Borylation Reaction by Optimization of the Base: Scope and Mechanistic Study. In: J. Org. Chem. Band 86, Nr. 1, 2021, S. 103–109. doi:10.1021/acs.joc.0c01758

[5] Valiulin, Roman: Organic Chemistry: 100 Must-Know Mechanisms. De Gruyter, Berlin 2020.

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