Molybdocendichlorid

metallorganische Verbindung

Molybdocendichlorid oder nach IUPAC-Nomenklatur Dichlorobis(η5-cyclopentadienyl)molybdän(IV), ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Der kristalline, feuchtigkeitsempfindliche, je nach Literatur als dunkelgrün oder grau beschriebene[2][1] Feststoff wird im Labor zur Herstellung anderer Molybdocen-Derivate eingesetzt.

Strukturformel
Struktur von Molybdocendichlorid
Kristallsystem

monoklin

Allgemeines
Name Dichlorobis(η5-cyclopentadienyl)molybdän(IV)
Andere Namen
  • Molybdocendichlorid
  • Cp2MoCl2
Summenformel C10H10Cl2Mo
Kurzbeschreibung

grauer oder grüner Feststoff[1][2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 12184-22-4
EG-Nummer (Listennummer) 631-401-4
ECHA-InfoCard 100.159.644
PubChem 16211726
Wikidata Q6896953
Eigenschaften
Molare Masse 297,04 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Löslichkeit

Zersetzung in Wasser[1]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1]
Gefahrensymbol

Achtung

H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335
P: 261​‐​305+351+338[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Gewinnung und Darstellung

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Über Molybdocendichlorid wurde zuerst 1967 von Malcolm L. H. Green und L. Cooper berichtet.[3] Die Herstellung erfolgte aus Molybdänpentachlorid, Cyclopentadienylnatrium und Natriumborhydrid über Molybdocendihydrid als Zwischenstufe. Das Dihydrid wandelt sich bei Umsetzung mit Chloroform zum Molybdocendichlorid um:[4]

 

Eigenschaften

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Im Molybdocendichlorid sind die beiden Cyclopentadienylringe zueinander abgewinkelt und nicht wie bei den klassischen Metallocenen koplanar angeordnet. Der durchschnittliche Cp-M-Cp Winkel beträgt 130,6°. Der Cl-Mo-Cl Winkel beträgt 82°, was geringer ist, als der Winkel in Zirconocendichlorid (92,1°) und Niobocendichlorid (85,6°). Dieser Trend lässt sich mit der Orientierung des HOMOs in dieser Verbindungsklasse erklären.[5]

Verwendung

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Im Gegensatz zu den analogen Zirconocendichlorid und Titanocendichlorid wurde bisher keine technische Anwendung für Molybdocendichlorid gefunden. Molybdocendichlorid ist, wie viele andere Metallocendichloride, ein potentieller Wirkstoff in der Krebstherapie,[6] konnte aber bisher in klinischen Studien nicht die erwarteten Ergebnisse zeigen.[7]

Einzelnachweise

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  1. a b c d e Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)molybdenum(IV) dichloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 21. Juni 2014 (PDF).
  2. a b Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)molybdenum dichloride, 99% bei Alfa Aesar, abgerufen am 21. Juni 2014 (Seite nicht mehr abrufbar).
  3. R. L. Cooper, M. L. H. Green: Some bis-π-cyclopentadienyl halides of molybdenum, tungsten, and rhenium. In: Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical. 1967, S. 1155–1160, doi:10.1039/J19670001155.
  4. Ned D. Silavwe, Michael P. Castellani, David R. Tyler "Bis(η5-Cyclopentadienyl)Molybdenum(IV) Complexes" Inorganic Syntheses 1992, volume 29, p. 204–211. doi:10.1002/9780470132609.ch50
  5. K. Prout, T. S. Cameron, R. A. Forder, S. R. Critchley, B. Denton, G. V. Rees: The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium. In: Acta Cryst. B30, 1974, S. 2290–2304, doi:10.1107/S0567740874007011.
  6. Rosette M. Roat-Malone: Bioinorganic Chemistry. Wiley, 2007, ISBN 978-0-470-19170-5, S. 20 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  7. Waern, J. B., Dillon, C. T., Harding, M. M.: Organometallic Anticancer Agents:  Cellular Uptake and Cytotoxicity Studies on Thiol Derivatives of the Antitumor Agent Molybdocene Dichloride. In: J. Med. Chem. 48. Jahrgang, Nr. 6, 2005, S. 2093–2099, doi:10.1021/jm049585o.