Peroxytrifluoressigsäure
Peroxytrifluoressigsäure ist eine organisch-chemische Verbindung aus der Gruppe der Peroxycarbonsäuren und ein Derivat der Trifluoressigsäure.
| Strukturformel | |||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Peroxytrifluoressigsäure | ||||||||||||
| Summenformel | C2HF3O3 | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 130,02 g·mol−1 | ||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Diethylether, Sulfolan und Acetonitril[1] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Herstellung
BearbeitenPeroxytrifluoressigsäure kann aus Trifluoressigsäureanhydrid hergestellt werden, indem dieses mit 90%igem Wasserstoffperoxid in Dichlormethan umgesetzt wird.[3]
Reaktionen
BearbeitenPeroxytrifluoressigsäure ist ein wichtiges Reagenz für die Baeyer-Villiger-Reaktion, also die Oxidation von Ketonen zu Carbonsäureestern. Im Gegensatz zu alternativen Reagenzien wie Peressigsäure und Perbenzoesäure liefert sie oft deutlich bessere Resultate, insbesondere hohe Ausbeuten.[4] Beispielsweise eignet sie sich zur Oxidation von Cycloheptanon zu Heptanolacton und von Cyclooctanon zu Octanolacton.[5] Es eignet sich außerdem zur Oxidation von Alkenen zu Glycolen. Dabei entsteht zunächst ein Epoxid, das jedoch durch entstehende Trifluoressigsäure geöffnet wird.[3] Eine gezielte Epoxidation ist ebenfalls möglich, wenn Dinatriumhydrogenphosphat zugesetzt wird. Diese Methode basiert darauf, dass Trifluoressigsäure erheblich saurer ist als Peroxytrifluoressigsäure, sodass eine selektive Neutralisation möglich ist.[6]
Peroxytrifluoressigsäure kann daneben auch stickstoffhaltige organische Verbindungen oxidieren, beispielsweise Nitrosamine zu Nitraminen;[7] aromatische Amine zu Nitroaromaten[8] und Oxime zu Nitroverbindungen.[9] Auch zur Oxidation von organischen Sulfiden eignet sie sich. Dabei können sowohl Sulfoxide als auch Sulfone erhalten werden, je nachdem ob ein oder zwei Äquivalente der Persäure eingesetzt werden.[10]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ Kenneth C. Caster, A. Somasekar Rao, H. Rama Mohan, Nicholas A. McGrath, Matthew Brichacek: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2012, ISBN 978-0-471-93623-7, Trifluoroperacetic Acid, doi:10.1002/047084289x.rt254.pub2.
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ a b William D. Emmons, Angelo S. Pagano, Jeremiah P. Freeman: Peroxytrifluoroacetic Acid. III. The Hydroxylation of Olefins 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 76, Nr. 13, Juli 1954, S. 3472–3474, doi:10.1021/ja01642a031.
- ↑ William D. Emmons, George B. Lucas: Peroxytrifluoroacetic Acid. V. The Oxidation of Ketones to Esters 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 77, Nr. 8, April 1955, S. 2287–2288, doi:10.1021/ja01613a077.
- ↑ R. Huisgen, H. Ott: Darstellung und Konfiguration von Heptanolid und Octanolid. In: Angewandte Chemie. Band 70, Nr. 10, 21. Mai 1958, S. 312–312, doi:10.1002/ange.19580701009.
- ↑ William D. Emmons, Angelo S. Pagano: Peroxytrifluoroacetic Acid. IV. The Epoxidation of Olefins 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 77, Nr. 1, Januar 1955, S. 89–92, doi:10.1021/ja01606a029.
- ↑ William D. Emmons: Peroxytrifluoroacetic Acid. I. The Oxidation of Nitrosamines to Nitramines 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 76, Nr. 13, Juli 1954, S. 3468–3470, doi:10.1021/ja01642a029.
- ↑ William D. Emmons: Peroxytrifluoroacetic Acid. II. The Oxidation of Anilines to Nitrobenzenes 1. In: Journal of the American Chemical Society. Band 76, Nr. 13, Juli 1954, S. 3470–3472, doi:10.1021/ja01642a030.
- ↑ William D. Emmons, Angelo S. Pagano: Peroxytrifluoroacetic Acid. VI. The Oxidation of Oximes to Nitroparaffins 1,2. In: Journal of the American Chemical Society. Band 77, Nr. 17, September 1955, S. 4557–4559, doi:10.1021/ja01622a036.
- ↑ Clifford G. Venier, Thomas G. Squires, Yu Ying Chen, Barbara F. Smith: Peroxytrifluoroacetic acid oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 47, Nr. 19, September 1982, S. 3773–3774, doi:10.1021/jo00140a040.