Cyanameisensäuremethylester (Trivialname: Zyklon A, Handelsname: Zyklon) ist ein Pestizid aus der Gruppe der Carbonsäureester und Nitrile, das zur Ungeziefer-Vernichtung in Räumen und Effekten Anwendung fand. Es ist das Nitril zum Oxalsäuremonomethylester.[S 1]
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Cyanameisensäuremethylester | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C3H3NO2 | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
leicht gelbliche, klare Flüssigkeit[1] | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 85,06 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig | ||||||||||||||||||
| Dichte |
1,07 g·cm−3 (25 °C)[1] | ||||||||||||||||||
| Siedepunkt | |||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Geschichte
BearbeitenIm März 1919 wurde die Deutsche Gesellschaft für Schädlingsbekämpfung (Degesch) gegründet, deren Leitung ab 1920 Walter Heerdt innehatte. Ferdinand Flury, der wie Heerdt und Bruno Tesch früherer Mitarbeiter Fritz Habers war, entwickelte Zyklon A und erhielt 1920 das Patent dafür.[2] Der Wirkstoff von Zyklon A war Cyanameisensäuremethylester, aus dem bei Kontakt mit Luft Cyanwasserstoff freigesetzt wurde.[3]
Die Herstellung wurde durch den Friedensvertrag von Versailles in Deutschland verboten, da es als chemischer Kampfstoff eingesetzt werden kann. Der Kontakt mit der Substanz, sei es durch Inhalation, Verschlucken oder Aufnahme über die Haut, kann zu schweren Symptomen wie Lähmungen, Atemnot, Ödemen, Cyanose bis hin zum Tod führen.[4]
Darstellung
BearbeitenCyanameisensäureethylester kann durch Reaktion von Methylchloroformat mit Natriumcyanid hergestellt werden, wobei die Ausbeute jedoch gering ist. Alternativ kann Carbonyldicyanid mit Methanol umgesetzt werden. Carbonyldicyanid muss jedoch zuerst aus Tetracyanoethylen hergestellt werden, indem dieses mit Wasserstoffperoxid zu Tetracyanothylenoxid epoxidiert wird und dieses mit Dibutylsulfid umgesetzt wird. Eine einfache Synthesemethode mit guter Ausbeute ist die Reaktion von Methylchloroformat mit Kaliumcyanid in Dichlormethan in Gegenwart von [18]Krone-6.[5]
Verwendung
BearbeitenHeute wird Cyanameisensäuremethylester hauptsächlich als Reagenz, zum Beispiel zur Acylierung von Enolaten, eingesetzt.[1] In diesem Zusammenhang wird es auch als Manders Reagenz, benannt nach dem neuseeländischen Chemiker Lewis Norman Mander, bezeichnet.[6]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c d e f Datenblatt Methyl cyanoformate bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 23. März 2011 (PDF).
- ↑ Patent DE351894: Verfahren zur Schaedlingsbekaempfung mittels giftiger Gase oder Daempfe. Angemeldet am 9. April 1920, veröffentlicht am 18. April 1922., Anmelder: Dr. Ferdinand Flury; Degesch
- ↑ Medical Aspects of Chemical Warfare. Office of the Surgeon General, United States Army, 2008, S. 51.
- ↑ Die Urteile gegen die Lieferanten des Zyklon-B ( vom 16. Juni 2012 im Internet Archive)
- ↑ Michael E. Childs, William P. Weber: Preparation of cyanoformates. Crown ether phase transfer catalysis. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 41, Nr. 21, Oktober 1976, S. 3486–3487, doi:10.1021/jo00883a041.
- ↑ Simon R. Crabtree, W. L. Alex Chu, Lewis N. Mander: C-Acylation of Enolates by Methyl Cyanoformate: An Examination of Site- and Stereoselectivity, Synlett 1990; 1990(3): 169–170. doi:10.1055/s-1990-21025