(2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol
(2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol, meist als DAIB abgekürzt, ist eine organische chemische Verbindung, die sich strukturell von Isoborneol ableiten lässt. Die chirale Verbindung wird bisweilen als enantioselektiver Katalysator eingesetzt.
| Strukturformel | |||||||||||||
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-(%E2%88%92)-exo-(Dimethylamino)isoborneol_Structural_formula_V2.svg)
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol | ||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C12H23NO | ||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
farbloses Öl[1] | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 198,18 g·mol−1 | ||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig[2] | ||||||||||||
| Siedepunkt | |||||||||||||
| Löslichkeit |
gut in Ethanol, Toluol und Dichlormethan[3] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Gewinnung und Darstellung
BearbeitenAusgangsprodukt der Synthese von (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol ist (1R,4S)-(−)-Camphorchinon-monoxim. Aus diesem wird durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid (2S)-(−)-3-exo-Aminoisoborneol hergestellt. Um die noch fehlenden Methylgruppen einzuführen, wird zunächst mit Triphosgen ein Carbamat hergestellt und anschließend mit Methyliodid die erste Methylgruppe eingeführt. Um das Endprodukt zu erhalten, wird zuletzt das Carbamat mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert.[1]
Eigenschaften und Verwendung
BearbeitenDAIB ist eine farblose Flüssigkeit, die sich gut in den meisten organischen Lösungsmitteln wie Ethanol, Toluol und Dichlormethan löst.[3] Die Verbindung wirkt als enantioselektiver Katalysator bei der Reduktion von Aldehyden mit organischen Zinkverbindungen. So entsteht bei der Reaktion von Benzaldehyd mit Diethylzink unter DAIB-Katalyse das (S)-1-Phenyl-1-propanol mit einem Enantiomerenüberschuss von 95,4 % ee und 97 % Ausbeute. Die Verbindung ermöglicht damit einen hohen Enantiomerenüberschuss im Produkt, obwohl der Katalysator eine deutlich geringere Enantiomerenreinheit besitzt.[5]
An der Luft zersetzt sich DAIB langsam und muss daher unter Inertgasen wie Stickstoff oder Argon gelagert werden.[1]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c d James D. White, Duncan J. Wardrop, and Kurt F. Sundermann: (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-(−)-DAIB] In: Organic Syntheses. 79, 2002, S. 130, doi:10.15227/orgsyn.079.0130 (PDF).
- ↑ Leo A. Paquette: Chiral Reagents for Asymmetric Synthesis. John Wiley & Sons, 2003, ISBN 978-0-470-85625-3, S. 243 (books.google.de).
- ↑ a b Grant R. Krow, Kevin C. Cannon: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis: (1R,2S,3R,4S)-3-Dimethylamino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol. 15. Oktober 2003.
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ Masato Kitamura, Hiromasa Oka, Seiji Suga, Ryoji Noyori: Catalytic enantioselective addidion of dialkylzincs to aldehydes using (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-DAIB]: (S)-1-phenyl-1-propanol In: Organic Syntheses. 79, 2002, S. 139, doi:10.15227/orgsyn.079.0139 (PDF).