Clethodim
Clethodim ist ein Gemisch mehrerer isomerer chemischer Verbindungen aus der Gruppe der Cyclohexen-Oxime. Der Name Clethodim wurde ursprünglich für die Substanz mit (E)-Konfiguration an der C=N-Doppelbindung genehmigt, aber im Jahr 2008 stellte der Hersteller fest, dass das (Z)-Isomer ebenfalls im hergestellten Produkt vorhanden ist und verlangte, dass die Definition geändert werde.[6]
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| Vereinfachte Strukturformel eines komplexen Stereoisomerengemisches | ||||||||||||||||
| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | Clethodim | |||||||||||||||
| Andere Namen |
(5RS)-2-{(1EZ)-1-[(2E)-3-Chlorallyloxyimino]propyl}-5-[(2RS)-2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-1-on (IUPAC) | |||||||||||||||
| Summenformel | C17H26ClNO3S | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
gelbe Flüssigkeit[1] | |||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 359,91 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig | |||||||||||||||
| Dichte |
1,1395 g·cm−3[1] | |||||||||||||||
| Schmelzpunkt | ||||||||||||||||
| Siedepunkt |
133 °C (Zersetzung)[2] | |||||||||||||||
| pKS-Wert |
4,47[1] | |||||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Wasser (0,54 g/100 ml bei pH 7) und den meisten organischen Lösungsmitteln[1] | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Toxikologische Daten | ||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||
Gewinnung und Darstellung
BearbeitenClethodim kann ausgehend von einer Reaktion von Ethylmercaptan mit Crotonaldehyd gewonnen werden, gefolgt von Behandlung mit Aceton und Dimethylmalonat, Hydrolyse, sowie anschließender Umsetzung mit Propionsäurechlorid und 1-Chlor-3-allyloxyamin.[7]
Ein anderes Herstellungsverfahren erfolgt durch Reaktion von 5-Propyl-2-thioethyl-cyclohexan-1,3-dion mit Propionylchlorid, Aluminium(III)-chlorid und 1-Chlor-3-allyloxyamin.[8]
Eigenschaften
BearbeitenClethodim ist eine gelbe ölige Flüssigkeit, die löslich in Wasser und den meisten organischen Lösungsmitteln ist.[1] Das Kohlenstoffatom an Position 5 scheint ebenfalls Chiralität aufzuweisen, wird aber wegen der raschen Keto-Enol-Tautomerie nicht als chirales Zentrum betrachtet.[2]
Verwendung
BearbeitenClethodim wird als Herbizid verwendet.[6] Es ist ein Nachauflaufherbizid, aktiv gegen ein- und mehrjährige Gräser und ähnliche Unkräuter mit schmalen Blättern. Es gehört zu der Klasse von Acetyl-CoA-Carboxylase-Inhibitoren, die die Verbindungen Sethoxydim und Cycloxydim enthält und wurde 1994 in rund 35 Ländern bei über 20 Kulturpflanzen zugelassen.[1]
Zulassung
BearbeitenDer Antrag auf Zulassung des Wirkstoffs in der EU wurde zurückgezogen, nachdem der Antragsteller im April 2006 den Entwurf eines Bewertungsberichts erhalten hatte. Daraufhin wurde Clethodim mit der Entscheidung 2008/934/EG nicht in die Liste der zulässigen Wirkstoffe aufgenommen. Später wurde die Aufnahme in die Liste zulässiger Wirkstoffe erneut beantragt und 2011 mit der Maßgabe bewilligt, dass nur Anwendungen als Pflanzenschutzmittel für Zuckerrüben zugelassen werden dürfen.[9] Die Beschränkung auf Zuckerrüben wurde im Februar 2012 aufgehoben.[10]
In einer Reihe von EU-Staaten, unter anderem in Deutschland und Österreich, sowie in der Schweiz sind Pflanzenschutzmittel (z. B. Select) mit diesem Wirkstoff zugelassen.[11]
Einzelnachweise
Bearbeiten- ↑ a b c d e f FAO: Clethodim (PDF; 268 kB), abgerufen am 7. Februar 2018.
- ↑ a b c d e EFSA: Conclusion on the peer review of the pesticide risk assessment of the active substance clethodim. In: EFSA Journal. 9, 2011, S. 2417, doi:10.2903/j.efsa.2011.2417.
- ↑ Eintrag zu Clethodim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 29. Dezember 2019. (JavaScript erforderlich)
- ↑ Eintrag zu clethodim (ISO); (5RS)-2-{(1EZ)-1-[(2E)-3-chloroallyloxyimino]propyl}-5-[(2RS)-2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-1-one im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 29. Dezember 2019. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
- ↑ Datenblatt Clethodim bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 29. Dezember 2019 (PDF).
- ↑ a b alanwood: Clethodim, abgerufen am 7. Februar 2018.
- ↑ Eintrag zu Clethodim in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem), abgerufen am 17. Juni 2013.
- ↑ Thomas A. Unger: Pesticide synthesis handbook. Noyes, 1996, ISBN 978-0-8155-1401-5, S. 148 (englisch, eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ Richtlinie 2011/21/EU der Kommission vom 2. März 2011 zur Änderung der Richtlinie 91/414/EWG des Rates zwecks Aufnahme des Wirkstoffs Clethodim und zur Änderung der Entscheidung 2008/934/EG.
- ↑ Durchführungsverordnung (EU) Nr. 87/2012 der Kommission vom 1. Februar 2012 zur Änderung der Durchführungsverordnung (EU) Nr. 540/2011 hinsichtlich der Bedingungen für die Zulassung des Wirkstoffs Clethodim.
- ↑ Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Clethodim in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs (Eingabe von „Clethodim“ im Feld „Wirkstoff“) und Deutschlands, abgerufen am 20. Februar 2016.