Rhenium(III)-chlorid

Kristallstruktur
	_ Re3+ 0 _ Cl−
Kristallsystem	trigonal
Raumgruppe	R3m
Gitterparameter	a = 1033 pm, c = 2036 pm
Allgemeines
Name	Rhenium(III)-chlorid
Andere Namen	Rheniumtrichlorid; Trirhenium(III)-nonachlorid;
Verhältnisformel	ReCl3
Kurzbeschreibung	dunkelroter Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	236-987-1
ECHA-InfoCard	100.033.610
PubChem	83581
ChemSpider	75411
Wikidata	Q2452855
Eigenschaften
Molare Masse	292,57 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	4,66 g·cm−3
Schmelzpunkt	500 °C (Zersetzung)
Sublimationspunkt	450 °C
Löslichkeit	Hydrolyse in Wasser; löslich in Aceton, Ethanol und konzentrierter Salzsäure;
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung
H- und P-Sätze	H: 315‐319‐335
	P: 261‐305+351+338
Toxikologische Daten	280 mg·kg−1 (LD50, Maus, i.p.)
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−264 kJ·mol−1
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Rhenium(III)-chlorid ist eine anorganische chemische Verbindung des Rheniums aus der Gruppe der Chloride. Es wurde 1932 von Wilhelm Biltz, Wilhelm Geilmann und Friedrich Wilhelm Wrigge entdeckt.^[5]

Gewinnung und Darstellung

Rhenium(III)-chlorid kann durch thermische Zersetzung von Rhenium(V)-chlorid gewonnen werden.^[2]

{\ce {3ReCl5 -> Re3Cl9 + 3Cl2 ^}}

Es kann weiterhin durch Umsetzung von Rhenium(V)-chlorid mit Zinn(II)-chlorid bei 250 °C hergestellt werden. Es entsteht mit hoher Ausbeute durch Reaktion von Re₂(CH₃CO₂)₄Cl₂ mit trockenem Chlorwasserstoff bei 340 °C.^[2]

Eigenschaften

Rhenium(III)-chlorid ist ein dunkelroter Feststoff. Er liegt in Form von dreikernigen diamagnetischen Re₃Cl₉ Clustern vor,^[6] in dem zwei Doppelbindungen zwischen zwei Rhenium(III)-Ionen vorliegen.^[2] An normal feuchter Luft einige Zeit beständig, in Wasser (Lösung anfänglich rot) und Basen erfolgt Hydrolyse. Es ist unter Bildung tiefroter Lösungen unzersetzt löslich in Aceton, Methanol und Ethanol, konzentrierter Salzsäure^[4], Eisessig, Dimethylsulfon und Sulfolan (Tetrahydrothiophensulfon). In Salzsäure ist es löslich unter Bildung von [Re₃Cl₁₂]³⁻ und ähnlichen Formen. Es reagiert mit Sauerstoff bei 400 °C zu Rheniumoxidchloriden, wird von Wasserstoff bei 250–300 °C zum Metall reduziert und zerfällt bei Temperaturen über 360 °C in Rhenium und Chlor. Der grüne Dampf enthält überwiegend Re₃Cl₉-Moleküle. Im festen Zustand besitzt es eine trigonale Kristallstruktur mit der Raumgruppe R3m (Raumgruppen-Nr. 160)Vorlage:Raumgruppe/160 und a = 1033 pm und c = 2036 pm. Die Kristallstruktur besteht aus Re₃Cl₉-Baueinheiten, die über je zwei Chlor-Brücken mit drei anderen Re₃Cl₉-Gruppen verknüpft sind.^[2]

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f Datenblatt Rhenium(III) chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Mai 2017 (PDF).
↑ ^a ^b ^c ^d ^e Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1612.
↑ ^a ^b A. F. Holleman, N. Wiberg: Anorganische Chemie. 103. Auflage. 2. Band: Nebengruppenelemente, Lanthanoide, Actinoide, Transactinoide. Walter de Gruyter, Berlin / Boston 2016, ISBN 978-3-11-049590-4, S. 1921 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
↑ ^a ^b ^c H. Gehrke, Jr. and D. Bue: Nonachlorotrirhenium(III). In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1970, ISBN 07-048517-8 (defekt), S. 193–196 (englisch).
↑ Wilhelm Biltz, Wilhelm Geilmann und Friedrich Wilhelm Wrigge, Rheniumtrichlorid (Memento vom 13. Januar 2017 im Internet Archive), Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, 1932, S. 579–587
↑ Erwin Riedel, Christoph Janiak: Anorganische Chemie. Walter de Gruyter & Co KG, 2015, ISBN 978-3-11-038774-2 (books.google.de).

[Sigma-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f Datenblatt Rhenium(III) chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Mai 2017 (PDF).

[brauer-2] Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1612.

[howi103-3] A. F. Holleman, N. Wiberg: Anorganische Chemie. 103. Auflage. 2. Band: Nebengruppenelemente, Lanthanoide, Actinoide, Transactinoide. Walter de Gruyter, Berlin / Boston 2016, ISBN 978-3-11-049590-4, S. 1921 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[IS12-4] H. Gehrke, Jr. and D. Bue: Nonachlorotrirhenium(III). In: Robert W. Parry (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 12. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1970, ISBN 07-048517-8 (defekt), S. 193–196 (englisch).

[5] Wilhelm Biltz, Wilhelm Geilmann und Friedrich Wilhelm Wrigge, Rheniumtrichlorid (Memento vom 13. Januar 2017 im Internet Archive), Nachrichten von der Gesellschaft der Wissenschaften zu Göttingen, 1932, S. 579–587

[Riedel-6] Erwin Riedel, Christoph Janiak: Anorganische Chemie. Walter de Gruyter & Co KG, 2015, ISBN 978-3-11-038774-2 (books.google.de).

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